ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отношения активностей и концентраций из "Современная химия координационных соединений" Действительно, по Герни константы равновесия вычисляются в шкале молярных долей, и этот метод можно рассматривать как исправление произвольной асимметрии в выборе стандартных состояни1 1 (молярность или моляльность, равная единице, для растворенного вещества и чистая жидкость — для растворителя). [c.16] Здесь — стехиометрические коэффициенты участвующих веществ, У — их коэффициенты активности в соответствующей шкале концентраций. Стехиометрические константы устойчивости являются термодинамическими константами, пригодными только для стандартного состояния, определенного детальным составом раствора. [c.16] Чаще всего в качестве буферных электролитов используются перхлорат натрия, хлористый калий и некоторые другие соли щелочных металлов (1 1). Для систем, в которых сильно меняется концентрация ионов водорода, перхлорат лития предпочтительнее перхлората натрия [197, 291]. Желательно, чтобы солевая среда могла давать только слабые комплексы с реагентами и не привносила ничего в изучаемые свойства например, среда должна мало поглощать при длинах волн, используемых при спектрофотометрических исследованиях. К сожалению, влияние компле-ксообразования на некоторые физические свойства раствора (например, на его электропроводность) может быть в значительной степени смазано в присутствии солевой среды. Важным фактором является растворимость буферного электролита, особенно при исследованиях в органических или смешанных водно-органических растворителях. [c.18] Силлен [278] показал, что это может, по крайней мере в принципе, привести к путанице, если лиганд является сопряженным основанием катиона ионной среды, но роль, которую играют вещества, составляющие ионную среду, может быть выяснена путем изменения среды. [c.18] Константы устойчивости, определенные в смешанных растворителях, лучше всего относить к стандартному состоянию конкретного водноорганического растворителя плюс солевой фон [140]. Делались попытки отнести константы путем введения поправок к гипотетическим водноорганическим растворителям [302], но эти методы можно подвергнуть такой же критике, как и в случае водных растворов. При использовании ионных сред (с органическим растворителем или без пего) необходимо, например, соответствующим образом калибровать электроды [28, 140, 302]. [c.18] Вернуться к основной статье