ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство основных мономеров для синтетических каучуков (С. К. Огородников) из "Справочник нефтехимика. Т.2" В случае периодического процесса в реактор загружается растворитель, в котором затем растворяется диенофил. К полученному раствору постепенно добавляется при нагревании рассчитанное количество диена. Растворитель подбирается так, чтобы аддукт растворялся в нем при температуре синтеза ц выпадал в осадок при охлаждении. После кристаллизации растворитель отделяется фильтрованием и возвращается в реактор. Обычно для диенового синтеза используют трубчатые реакторы, через межтрубное пространство которых циркулирует теплоноситель. [c.345] Как правило, реакции диеновой конденсации проводятся в отсутствие катализатора. Однако в тех случаях, когда для получения аддукта требуются жесткие условия, при которых интенсивно развиваются побочные реакции, применяют каталитические системы типа катализаторов Циглера или Фраделя— Крафтса. [c.345] Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345] Дициклопентадиен служит, кроме того, сырьем для производства инсектицидов, быстросохнущих масел, пластификаторов, трансполипентамерного каучука, используется для синтеза хлорпроизводных ненасыщенных кислот, идущих для получения полиэфиров. [c.346] Каждое нз этих соединений может существовать в виде дбух геометрических изомеров. Основную часть продуктов димеризации (90—95%) составляют производные циклогексена. Все димеры образуются главным образом т транс-т-перилена. [c.347] В промышленности реализовано два метода димеризации пиперилена — термический и каталитический. В обоих случаях в качестве сырья используется не чистый пиперилен, выделение которого связано с большими трудностями, а технические фракции Сд, х одержаш,ие 70—80% пиперилена, 1—2% изопрена, 0,3% циклопентадиена и изоамилены (остальное). Термическая циклодимери-зация пиперилена проводится при температуре 260—280 С и давлении 7,5— 8 МПа. В этих условиях селективность реакции сравнительно невелика и в реакционной массе содержится значительное количество побочных продуктов. [c.347] Более перспективен процесс каталитической димеризации пиперилена в жидкой фазе в присутствии твердого катализатора — кислоты Льюиса, осажденной на носитель. Процесс проводится при температуре 170—180 °С и давлении около 2,5 МПа. Объемная скорость подачи пиперилена 1,0—1,5 ч . В этих условиях степень превращения пиперилена за проход составляет 33—36%, выход димеров на превращенный пиперилен достигает 98—99%, производительность 1 кг катализатора приблизительно равна 425—430 кг димеров в час. Активность катализатора сохраняется практически постоянной в течение 1,5—2 месяцев и полностью восстанавливается при окислительной регенерации. [c.347] Основной недостаток всех процессов с участием пиперилена — образование смолообразных термополимеров на стадии подогрева сырья, приводящее к забивке трубного пространства испарителя. [c.347] Термическая содимеризация циклопентадиена и 1,3-бутадиена реализована в промышленности для получения винилнорборнена. Последний служит сырьем для производства этилиденнорборнена — третьего сомономера термополимеров — этилен-пропилен-диеновых каучуков (СКЭПТ). [c.347] Важное практическое значение имеют синтезы с участием одного из самых активных диенофилов — малеинового ангидрида. В промышленности реализованы процессы конденсации малеинового ангидрида с 1,3-бутадиеном, цикло-пентадкеном и пипериленом. Обычно эти реакции. проводятся на периодических установках-производительностью 5—10 тыс. т аддукта в год в присутствии растворителя (чаще всего бензола). [c.348] Для производства тетрагидрофталевого ангидрида используется бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001% и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий менее 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сьфье вводится ингибитор (чаще всего пирокатехин) в количестве 0,008—0,012%. Малеиновый ангидрид растворяется в бензолё, затем в реактор постепенно поступает при нагревании до 100 °С бутадиен. Полученный аддукт кристаллизуется и отделяется от бензола. Выход тетрагидрофталевого ангидрида практически полный по обоим компонентам сырья. [c.348] Аналогичным образом проводится конденсация малеинового ангидрида с циклопентадиеном и пипериленом, содержащимися в технической фракции . [c.348] Онищенко А. С. Диеновый синтез. М., Изд. АН СССР, 1963. 650 с. [c.348] Вернуться к основной статье