ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение изопрена из пропилена из "Справочник нефтехимика. Т.2" Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376] Реакция осуществляется при 180—200 °С и давлении около 20 МПа. [c.377] Применяя в качестве модифицирующей добавки к комплексной каталитической системе изопропилди-трг/тг-бутилфосфин, можно в предельно мягких условиях получить смесь 2-метилпентенов и 2,3-диМетилбутенов с суммарным выходом около 99%. Однако пока все эти работы проводятся на лабораторных установках. [c.377] Катализатор — трипропилалюминий— используется в виде раствора в олигомерах пропилена. Синтез 2-метил-1-пентена проводится при давлении 20 ЛШа и вре мени пребывания в реакторе 1 около 40 мин. Степень превращения пропилена составляет 70—80% выход фракции димеров в расчете на прореагировавший оле фин около 97%, содержание 2-метил-1-пентена во фракции не менее 90%. На выходе из реакторного блока, состоящего из двух реакторов, реакционная смесь дросселируется до давления, близкого к атмосферному, конденсируется в теплообменниках 2 и поступает в систему разделения. Первой операцией является отде-ление катализатора и олигомеров на испарительной колонне 5. Кубовая жидкост из колонны возвращается в реактор, пройдя колонну 4, из которой выводится из- быточное по балансу количество олигомеров, в основном 2,4-диметил-1-гептена. Погон колонны 3 направляется на систему колонн 5—7, где из него последй вательно отгоняется возвратная ППФ, промежуточная фракция и, наконец, 2-метил-1-пентен. [c.379] Инициированный крекинг 2-метил-2-пентена осуществляется в пиролизной печи 10. Смесь паров углеводорода и водного раствора инициатора (вначале на установке применялся НВг, позднее замененный на другой агент) на входе в печь смещивается с перегретым водяным паром. Продукты пиролиза на выходе из печи подвергаются закалке и конденсируются, причем конденсат расслаивается в отстойнике И, из которого нижний водный слой после упаривания в колонне 12 (отгоняется избыточное количество воды) возвращается на крекинг. Верхняя органическая фаза поступает на систему колонн 13 и 14, где в качестве погона первой из них отбираются иизкокипящне примеси, а на второй — целевой продукт — изопрен. Неразложенный 2-метил-2-пентен возвращается в реактор 10, Положительная особенность процесса разложения 2-метил-2-пентена заключается в том, что в ходе его практически не образуются углеводороды, затрудняющие выделение изопрена высокой степени чистоты методом обычной ректификации. [c.380] С помощью системы колонн 13 и 14, каждая из которых содержит 96 тарелок (высота 54 м), выделяется продукт с концентрацией около 97%, пригодный для полимеризации. В состав легкой фракции входят в основном изобутилеи и 2-метил-1-бутен, тяжелой (боковой отбор) — 2-метил-2-бутен и пиперилен. Из куба выводится смесь более высококипящих углеводородов. [c.380] Вернуться к основной статье