ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические работы из "Физико-химические методы анализа Изд4" В спектрометрах для анализа первичного спектра на коллиматор или щель направляют излучение анода рентгеновской трубки, которую устанавливают перед коллиматором или щелью. [c.277] Внешний вид рентгеновского спектрометра показан на рис. 158. Образец закладывают в камеру 4 спектрометра 2. В специальных шкафах 1 и 3 размещены соответственно электронные схемы регистрации и генератор высокого напряжения для питания рентгеновской трубки. На верхней плите спектрометра смонтирован пульт управления 6 прибором и аппарат 5 с цифропечатающим устройством для анализа результатов измерений и их нанесения на бумажную ленту. [c.277] Для расшифровки спектр обычно фотографируют. При расшифровке пользуются таблицами спектральных линий, в которых важнейшие линии испускания элементов расположены в порядке возрастания или убывания длины волн, как показано в табл. 19, а также таблицами, в которых приведены отдельно линии спектра каждого элемента. [c.277] Для того чтобы расшифровать спектр пробы, к ней добавляют элемент, у которого есть линии в рассматриваемой области спектра. Эти линии служат шкалой для определения длины волны неизвестных линий. [c.278] При определении порядка спектра п следует учитывать условия возбуждения изучаемого спектра. Выписывают из таблиц элементы, в спектрах которых могут быть линии с одинаковыми значениями произведения пХ , вводя поправку на возможную погрешность определения длины волны ДЯ .. Из числа этих линий исключают линии тех порядков спектров, которые нельзя наблюдать при выбранных условиях опыта. [c.278] Метод внутреннего стандарта. Рассмотрим сначала приемы вычисления концентрации без применения градуировочных графиков. Если из опыта известно, что показания прибора N пропорциональны концентрации элемента С и не зависят от общего состава пробы, т. е. =kN, и k постоянно, то можно пользоваться одним из следующих приемов. [c.279] Величину к заранее определяют опытным путем. Для некоторых проб значение к можно найти в специальных таблицах. [c.279] Градуировочные графики. Если значение (к) не постоянно и интенсивность линии зависит от общего состава пробы, в частности от свойств основы, то вычислить концентрацию нельзя и приходится при помощи эталонов строить градуировочные графики для установления зависимости интенсивности линии от концентрации элемента в пробе. Влияние мешающих элементов связано, в частности, с тем, что они перехватывают характеристическое излучение определяемого элемента или же своим характеристическим излучением возбуждают этот элемент. [c.280] Для построения графиков пользуются эталонами как можно более близкими но своей композиции к анализируемым пробам. [c.280] Различают два способа уменьшения влияния валового состава пробы на результат анализа. [c.280] Метод внутреннего стандарта. Измеряют отношение интенсивности линии определяемого элемента к интенсивности линии спектра другого постоянного компонента проб и эталонов, но с близкой к ней длиной волны. Опыт показывает, что изменение валового состава влияет на отношение интенсивностей таких линий меньше, чем на каждую из них в отдельности. Графики строят в координатах интенсивность—концентрация . [c.280] Метод внешнего, стандарта. Применяют эталоны с таки.м же основным элементом как и у проб и измеряют в их спектрах интенсивности только линий определяемьисэлементов. Графики строят в координатах интенсивность—концентрация . [c.280] Обычно пользуются заранее построенными графиками. [c.280] Приемы подготовки пробы и установка ее в приборе. Для анализа по первичному излучению пробу в виде порошка втирают пестиком в рифленую рабочую поверхность медного или алюминиевого наконечника анода. [c.280] В случае анализа по вторичным спектрам порошки вводят в прибор следующими способами. [c.280] В порошок в ряде случаев приходится вводить внутренний стандарт, который нужен для исключения и уменьшения действия некоторых источников ошибок анализа. Для достижения высокой точности требуется определенное и весьма высокое измельчение пробы ( 200 меш.). [c.281] Излучение не проникает далеко в глубь пробы, поэтому количество вещества, непосредственно используемого для получения спектра, очень невелико, порядка нескольких миллиграммов, что соответствует в среднем объему в 1 мм . Поэтому для получения правильных результатов анализа необходимо тщательно измельчать и перемешивать возможно большее количество исходной пробы. Отбирают квартованием сначала 1 г пробы, а затем после тщательного перемешивания из нее отбирают пробу объемом 1 мм . [c.281] При анализе жидкости пробу наливают в специальные кюветы. Твердые металлические пробы вводят в прибор, как правило, в виде выточенных дисков определенного диаметра и толщины. Рабочая поверхность диска должна быть очень гладкой. Оптимальные размеры, в частности толщину диска, подбирают эксперил ептально или путем предварительного расчета. Диски как и порошок помещают в углубления держателя. [c.281] В спектрометрах предусмотрена электронная стабилизация источников питания трубки, приемников света и регистрирующих схем. [c.282] Чтобы уменьшить ошибку анализа, контролируют продолжительность эксипозиции с помощью стандарта интенсивности. Экспозицию продолжают до тех пор, пока число сосчитанных импульсов для стандарта (Л ст.) не достигнет заданного значения. Только после этого включается прибор, измеряющий число импульсов Кх от линии определяемого элемента аналогичный прием установления экспозиции применен в фотоэлектрическом стилометре ФЭС-1. При таких измерениях уменьшается ошибка из-за нестабильности работы рентгеновской трубки и другой аппаратуры. [c.282] Вернуться к основной статье