ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые другие процессы нефтехимии (Г. Н. Гвоздовский, Ю. Н. Кошелев) из "Справочник нефтехимика. Т.2" Очень малотоксичные и совершенно негорючие хладоны широко используются в качестве хладагентов в холодильных машинах, особенно для бытовых целей (холодильники, системы кондиционирования воздуха и т. д.), поскольку другие хладагенты (например, аммиак) или токсичны или опасны в употреблении. Широко применяются хладоны и в качестве пропеллентов для аэрозольного распыле ния некоторых веществ. [c.427] Хладон-12 является наиболее крупнотоннажным продуктом по сравнению с другими фторсодержащимн производными углеводородов. Около 50% производимого дифтордихлорметана (иногда в смеси с хладоном-11) используется в качестве пропеллента аэрозолей, хладагента, пенообразователя для производства полиуретановых пенопластов и т. п. [c.427] Хладон-11 чрезвычайно стабилен вплоть до 450 °С и негорюч. Он является предпочтительной жидкостью для крупных центробежных холодильных установок. [c.427] Важнейшие хладоны получают в промышленности замещением атомов хлора на фтор в хлороформе, четыреххлористом углероде, тетра-, пента- и гексахлор-этане и метилхлороформе. [c.427] Регулирование температуры реакций, протекающих с большим экзотермическим эффектом, осуществляется путем рецикла галогенсодержащих продуктов, что позволяет также получить высокую селективность и конверсию. [c.427] По сравнению с традиционными процессами, процесс на основе хлорирования метана имеет то преимущество, что он использует более дешевое сырье при сравнимых капитальных затратах. [c.428] Выход смесн хладона-11 и хладона-12, массовое соотношение которых равно 50/50, составляет 99% по метану, 97% по хлору и 94% по хлористому водороду. [c.428] На 1000 кг этой смеси при производстве 1480 кг побочного хлористого водорода необходимо четыреххлористого метана 132, хлора 2380, фтористого водорода 260 кг. [c.428] Первая промышленная установка была введена в строй в 1969 г. (Италия). [c.428] Гексахлорциклогексан (ГХЦГ), точнее его у изомер, является весьма эффективным инсектицидом и вырабатывается в больших количествах во многих странах, остальные формы малотоксичны или совсем нетоксичны по отношению к насекомым. [c.428] Из всех стадий с наибольшим трудом протекает первая, так как она связана с разрушением стабильной ароматической системы. [c.429] В промышленном масштабе получение ГХЦГ проводят в жидкой фазе при, УФ-облучении реакционной среды в стальных аппаратах колонного типа, по высоте которого помещаются кварцевые лампы, заключенные в защитные футляры из тугоплавкого стекла. Для защиты от коррозии и для предотвращения каталитического воздействия железа, способствующего реакциям замещения атомов водорода хлором, аппараты изнутри освинцовывают. Бензол и хлор вводят противотоком друг к другу. Реакция присоединения хлора протекает с выделением большого количества тепла (примерно 201 кДж/моль). Для теплосъема применяют холодную воду или холодильный рассол, циркулирующий в рубашке реакционного аппарата и в трубках, помещенных внутри него. [c.429] Вначале хлор растворяется в бензоле, а по истечении некоторого времени (обычно через 5—10 мин) под действием облучения начинается цепная реакция присоединения хлора. Растворению хлора в бензоле способствует более низкая температурэ, а химическому взаимодействию — повышенная температура и интенсивное облучение. Скорость фотохимической реакции пропорциональна корню квадратному из величины интенсивности облучения реакционной среды. [c.429] В верхнюю часть хлоратора (выше уровня жидкости) непрерывно подают азот, который разбавляет отходящие газы (хлор и пары бензола), благодаря чему подав- Пяются побочные реакции в газовой фазе и предотвращается возможность взрывов и возгораний. [c.429] По окончании процесса отгонки растворителя плав гексахлорана сливается в кристаллизаторы-фильтры 7 и 10, /з объема которых заполнена холодной водой. Кристаллизация плава в холодной воде происходит быстро скорость кристаллизации зависит от соотношения количества плава и воды, от температуры воды и качества полученного гексахлорана. Образующиеся гранулы (диаметр 5—15 мм), содержащие до 5—6% воды, сушат воздухом при 50 °С и затем измельчают. [c.430] В гексахлоране содержится всего 12—14% уизомера. Для обогащения гексахлорана 7-изомером используют метод дробной кристаллизации технического продукта или экстракции у-изомера селективным растворителем, например низшими спиртами, дихлорэтаном и др. В небольших количествах выпускается и почти 100%-ный у-изомер (линдан). [c.430] Получение технического ГХЦГ в промышленном масштабе осуществляется также хлорированием бензола в присутствии водных растворов едких щелочей или извести при О °С. Обычно в аппарат помещают бензол, лед, раствор щелочи и подают жидкий хлор. Во время реакции температура несколько повышается н иногда достигает 30 °С. Этот процесс труднее поддается регулированию, чем описанный выше. Получаемый таким способом технический продукт содержит до 18% у-гексахлорциклогексана. [c.430] Вернуться к основной статье