ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цианирование из "Электрохимические реакции в неводных системах" Цуцуми и сотр. [21—23] обнаружили, что различные органические соединения при электролизе в растворе метиловый спирт — цианистый натрий на платиновых анодах и ртутных катодах дают смесь продуктов, содержащих как нитрильные, так и метокси-группы. В таких реакциях участвуют тетралин [21, 22], этилбензол, кумол, анизол, толуол, бензол и метиловый эфир бензойной кислоты. Метоксилирование затрагивает в основном боковую цепь, тогда как цианирование направляется исключительно в ароматическое ядро. [c.161] Вначале реакции цианирования приписывали электрохимический механизм [см. схемы (5.1) —(5.3)]. Паркер и Бэрджерт [24] показали, что, хотя цианид окисляется легче анизола ( + 0,96 В и +1,67 В отн. нас. к. э. соответственно), образование продуктов замещения не включает непосредственной свободно-радикальной атаки цианид-радикалом, возникающим при разряде N-. Окисление смеси цианида и анизола в метиловом спирте при -1-1,2 В вызывает разряд цианид-аниона, но цианзамещенный продукт не образуется. Однако при +2,0 В из той же смеси получается циан-анизол. Реакция, по-видимому, идет по механизму, сходному с приведенным на схемах (5.4) и (5.5). [c.161] Прямая анодная реакция субстрата согласуется с найденной Цуцуми и сотр. [23, 25] зависимостью выхода цианпроизводных от потенциалов окисления исходных соединений. Выход продуктов цианирования возрастает в следующем порядке анизол то-лоул этилен кумол бензол 0 метилбензоат. При этом ани- зол как наиболее легко окисляемый деполяризатор дает циан- производное с наибольшим выходом. [c.161] Вернуться к основной статье