ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращения 2,3,4-триметилпентана в тритированной серной кислоте из "Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса" Превращения 2,3,4-триметилпентана в тритированной серной кислоте НТ504 дают дополнительные доказательства важной роли гидридного переноса, протекающего на границе раздела фаз, в образовании продуктов алкилирования. [c.19] Этот углеводород легко реагирует в концентрированной кислоте НТ504. Его поведение исследовали в кислоте, концентрация которой менялась от 92,36 до 98,53% (рис. 6) [15]. Реакции обычно предшествовал индукционный период, продолжительность которого была обратно пропорциональна силе кислоты. В течение этого периода выделялось небольшое количество ЗОг из-за восстановления НгЗО в процессе образования карбоний-ионов. Превращение 2,3,4-триметилпентана, вероятно, протекает через образование этих ионов длина цепи, определенная для этой реакции, равнялась 860 [16]. [c.19] По достижении равновесной концентрации карбоний-ионов кинетика превращения соответствовала первому порядку по концентрации 2,3,4-триметилпентана в эмульсии и второму порядку (1,96) по протонной активности, измеренной по шкале Яо (табл.2 и рис. 7). [c.19] Особый интерес представляет распределение продуктов алкилирования по составу в зависимости от времени (рис. 8). Первоначально и в 94%-ной и в 98,5%-ной НТ504 образуется изобутан (/) все другие продукты, включая парафины С5, Се и С н фракцию Са, образуются потом. [c.19] Изменение константы скорости превращения 2,3,4-триметилпентана в концент-рирован[10й серной кислоте. [c.19] Снижение этого соотношения указывает на возникновение какого-то другого участка в реакционной системе, где происходит преимущественное образование триметилпентанов. Это, по-видимому, поверхность раздела фаз. Приблизительно можно определить вклад этого участка, приняв, что соотношение диметилгекса-пов и триметилпентанов, образующихся в кислотной фазе, составляет 0,33 1, и что на поверхности раздела фаз образуются исключительно триметилпентаны. Тогда для получения типичного алкилата с соотношением, равным 0,15 1, необходимо, чтобы соотношение количества продуктов, образующихся в кислотной фазе и появляющихся на поверхности раздела фаз, было примерно 1 1. Это соотношение будет значительно выше, если в результате реакции на поверхности раздела фаз образуется (что вполне вероятно) некоторое количество диметилгексанов. [c.22] Поведение 2,3,4-триметилпентана подтверждает выводы, сделанные при изучении алкилирования метилциклопентана трет-бу-тилхлоридом, которые предполагают, что меры, ускоряющие гидридный перенос в серной кислоте, увеличивают селективность алкилирования. Следующая реакция была выбрана с целью более тщательного исследования этой возможности. [c.22] Вернуться к основной статье