ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этилирование циклогексана из "Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса" Цель настоящей работы — рассмотреть влияние эффективной добавки, ингибирующей полимеризацию и приводящей к образованию этилциклогексана (в качестве основного продукта), а также небольших количеств бутил- и диэтилциклогексана. В качестве такой добавки использовали хлористый водород в виде газа или водного раствора. [c.133] при выдерживании во вращающемся автоклаве в течение 4 ч при 130—140°С и начальном давлении этилена, равном 4 МПа, смеси 38%-ной соляной кислоты (47 г) и 96 г циклогексана, содержащего 6 г растворенного трет-бутилпероксида, помещенной в стеклянный вкладыш, давление в автоклаве при комнатной температуре падает до 2,2 МПа. Образующийся продукт (опыт 2 в табл. 1) содержит 29 г этилциклогексана и 18 г более высококипящих соединений. [c.133] Использование более концентрированной соляной кислоты (выше 15—20%) приводило к повышенному поглощению хлористого водорода из водного раствора и, соответственно, к увеличению выхода алкилхлоридов. [c.135] Как следует из табл. 1, в присутствии хлористого водорода (безводного и в виде водного раствора) значительно увеличивается выход этилциклогексана и снижается образование более вы-сококиия щих продуктов. [c.135] Этилцнклогексильный радикал (I), ио-видимому, отрывает водород от хлористого водорода быстрее, чем от циклогексана эта реакция тоже, вероятно, протекает быстрее, чем присоединение этил-циклогексильного радикала к этилену, приводящее к бутилцикло-гексильному или более высокомолекулярному радикалу. Обрыв цепи может происходить ири конденсации или диоиропорционнро-вании пары свободных радикалов ли в результате какой-либо другой реакции. Продукты, образующиеся при реакции обрыва цепи, не выделены. [c.135] Действие хлористого водорода как ингибитора полимеризации и агента, повышающего выход этилциклогексана, было подтверждено опытами с 38%-НОЙ дейтерированной соляной кислотой, растворенной в тяжелой воде (99% ВгО), в ачестве промотора моноэтилирования. Реакцию проводили в стандартных условиях. [c.135] Снижение соотношения этилен циклогексан от 1,14 1 до 0,73 1 ведет к увеличению выхода этилциклогексана от 18 до 32% и к заметному уменьшению образования более высокомолекулярных соединений (сравн. опыты 2 и 4 в табл. 1). При дальнейшем снижении этого соотношения (до 0,29 1) наблюдается лишь незначительное возрастание выхода этилциклогексана (34% опыт 5). [c.137] Вернуться к основной статье