ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО С—С-СВЯЗИ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ ОСНОВАНИЯМИ Пайне) из "Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса" Это означает, что первичный этильный катион в первую очередь алкилирует этан (путь а) и что в этом случае не образуется классический первичный н-бутильный катион, так как такой катион, который можно, например, получить из н-бутилхлорида, приводил бы 1К образованию исключительно изобутана в результате перегруппировки. Действительно, при реакции н-бутилхлорида с водородом под действием катализатора НР- -Тар5 образуется только изобутан [уравнение (5)]. [c.155] Можно предположить, что низший парафин не участвует в реакции и что алкилхлорид взаимодействует со второй молекулой алкилхлорида, образуя продукт прямого восстановления, который переходит в газовую фазу. Однако количество продукта в газовой фазе было недостаточно, чтобы объяснить наблюдаемый расход алкилхлорида (действительно, часть исходного алкилхлорида, а также некоторое количество более высокомолекулярного продукта конденсации были найдены в кислотной фазе). [c.158] Автоконденсация была подобна той, которая наблюдается при ионизации и конденсации метана (см. выше), поэтому это направление реакции не является неожиданным. [c.158] Можно представить несколько путей образования парафина. [c.160] Вопрос О существовании -галогеналкильных катионов до сих пор обсуждается [37]. Стабильность таких -катионов должна расти по мере увеличения размера алкильных групп и их числа. [c.161] Таким образом, нельзя исключить, что реакции частично протекают через образование подобных промежуточных состояний, хотя эти хлоралкилгалогенониевые ионы не были обнаружены ни с помощью ЯМР-спектроскопии, ни при анализе кислотной фазы. [c.161] В любом случае превращеиие метил- или этилхлорида соответственно в метан или этан исключает образование этих углеводородов путем передачи алкильного водорода и свидетельствует в пользу механизма, представленного реакциями (10) и (11). [c.162] На основании масс-спектрометрических измерении было установлено примерно одинаковое содержание метилхлорида в газовой фазе через 5 и 30 мин после начала реакции, а также отмечено отсутствие (или ничтожное содержание) метана. Таким образом, если восстановление метанола и идет в условиях эксперимента, кинетически оно не может конкурировать с реакцией превращения метанола в метилхлорид. [c.162] Сложность рассматриваемых реакций, очевидно, следует из многообразия путей их протекания, которые можно привлечь для объяснения наблюдаемых результатов. Проведенная работа ясно показывает, что различия в составе образующихся продуктов зависят, как и следовало ожидать, от относительного поведения карбкатионов, генерируемых из парафинов, и сложной смеси промежуточных катионов, генерируемых из ал-килхларидов в сверхкислой среде. [c.162] Для выяснения природы промежуточных соединений, образующихся при действии кислоты на алкилгалогениды, требуются дальнейшие исследования, и было бы неверно экстраполировать данные, касающиеся систем парафин-)-кислота, на системы алки лгалогенид-]-кис лота. [c.162] Из щелочных металлов калий более эффективен как катализатор, чем ат рий литий имеет лишь ограниченное применение. В отличие от натрия, калий катализирует также некоторые реакции циклоалкилирования это открывает новый путь синтеза различных циклических соединений. [c.165] Вернуться к основной статье