ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение меченых соединений методом изотопного обмена из "Радиоактивные изотопы в химических исследованиях" Синтез меченых соединений методом изотопного обмена применяется для веществ, имеющих подвижные атомы водорода, галогена, металла и т. д. [c.51] Метод изотопного обмена чрезвычайно прост, не требует специальной аппаратуры, может осуществляться как в жидкой, так и в твердой фазах и в большинстве случаев дает хорошие результаты. Этим методом получают большое число меченых соединений, особенно таких, которые трудно получить обычными методами синтеза [82], например, сложные органические комплексы, жиры, углеводы и др. [c.51] Недостатком метода изотопного обмена является то, что он, как правило, не позволяет вводить метку в строго локализованное положение. Если в активируемой молекуле содержится ряд обменивающихся атомов в одинаковом положении, то происходит статистическое распределение активности по всем положениям. Если связи обменивающихся атомов неравноценны, то степень замещения радиоактивных атомов в процессе обмена будет различна для каждого положения, а следовательно, и удельная активность по разным связям будет также различна. [c.51] Приведем несколько примеров использования реакций изотопного обмена для получения меченых соединений. [c.51] Гидрирование K N над платиновым катализатором в, солянокислой среде приводит к образованию хлористоводородного метиламина С НзМН2 НС1, являющегося сырьем для получения диазометана-С 4, широко применяемого в синтезе органических веществ. [c.51] Получение меченого цианида химическим путем связано с большими трудностями, поскольку в качестве исходных веществ приходится использовать карбонаты, содержащие С . Более простым и удобным способом получения меченого цианида является изотопный обмен между ВаС Юз и K N в расплаве и твердой фазе, а также между расплавом K N и газообразным С Ог [83, 84]. [c.51] В табл. 3 приведены результаты опытов по гетерогенному изотопному обмену между цианидом калия, некоторыми карбонатами и двуокисью углерода. Из таблицы видно, что скорость изотопного обмена между цианидом калия и газообразной двуокисью углерода значительно больше, чем между цианидом калия и карбонатами. Так, обмен радиоактивным углеродом в системе K N — С Юг при 650° С практически протекает полностью в течение одного часа. [c.52] Методом изотопного обмена получают глюкозу, меченную углеродом [44]. Известно, что глкЗкоза в растворах существует в нескольких таутомерных формах альдегидной и циклической (окисной), которые ведут себя по-разному в реакциях изотопного обмена. [c.52] Получение меченой глюкозы основано на быстром изотопном обмене углерода карбонильной группы глюкозы на радиоактивный углерод формальдегида и осуществляется нагреванием водного раствора глюкозы с формальдегидом-С В присутствии инсулина скорость этой реакции значительно возрастает. [c.52] Реакции изотопного обмена в случае тиомочевины,. тиолов ц тиокислот проводились с элементарной серой (8 ) в растворах органических растворителей [ 2]. По окончании реакции изотопного обмена сера отделялась от органического компонента, после чего производилась очистка препарата (табл, 4). [c.53] Получение меченых соединений методом изотопного обмена в ряде случаев целесообразно сочетать с химическим синтезом. При этом реакции изотопного обмена можно применять для получения промежуточного продукта, а конечный препарат синтезировать химическим путем. Так, для уменьшения числа стадий при синтезе меченных серой 4-метил-2-тиоурацила и 2-аминотиазола один из промежуточных продуктов — тиомочевину — получают методом изотопного обмена. [c.53] Образцы органических веществ, подвергаемых трнтированию, наносятся тонким слоем на стенки сосуда или смешиваются с ка тализатором (платина, окись палладия, окись платины и др.) в специальном приборе и выдерживаются в атмосфере газообраз-Бого трития [91]. [c.54] Метод Вильцбаха очень удобен для получения ароматических тритнрованных соединений. Процент замещения водорода тритием для них значительно больше, чем для алифатических производных и, кроме того, бензольные кольца более устойчивы по отношению к радиации трития. [c.54] Подвергаемое обмену органическое соединение смешивается с комплексом ТН2РО4 ВРз и выдерживается при определенной температуре с повышением температуры скорость обмена увеличивается. Так, если равновесное количество меченого бензола при 65° С образуется за 2 ч, то при 2ГС равновесие достигается лишь через 80 ч. [c.55] В ряде случаев изотопный обмен водородсодержащих органи ческих веществ с газообразным тритием можно ускорить внешним облучением. На рис. 13 показана зависимость скорости образования тритированного пропана в системе пропан — тритий от внешнего облучения. Общая активность трития до начала обмена составляет 2 кюри. Из рисунка видно, что выход тритированного лропана в случае внешнего облучения значительно выше, чем для яеоблученной смеси. [c.56] Вернуться к основной статье