ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод радиометрического титрования из "Радиоактивные изотопы в химических исследованиях" Радиоактивные изотопы щироко применяются для объемноаналитических определений их используют в качестве индикаторов, и точку эквивалентности определяют по изменению радиоактивности раствора. Этот метод титрования получил название радиометрического. [c.98] Изменение радиоактивности раствора в процессе титрования может явиться результатом образования труднорастворимого осадка или экстрагируемого комплекса. В первом случае продукт удаляется из зоны реакции в виде труднорастворимого осадка либо фильтрованием через пористый стеклянный фильтр, либо центрифугированием [188—191]. [c.98] При отделении осадка фильтрованием процесс титрования удобно осуществлять в приборе, показанном на рис. 25. [c.98] По мере добавления к исследуемому раствору ме ченого двузамещенного фосфата натрия образуется осадок, содержащий практически весь радиоактивный фосфор. Небольшая радиоактивность раствора будет определяться лишь фоном и ничтожной растворимостью фосфата магния. После Достижения точки эквивалентности радиоактивность рас твора будет возрастать пропорционально количеству добавляемого фосфата. [c.99] В этом случае кривая титрования принимает вид, изображенный на рис. 26. Точка эквивалентности может быть определена двумя способами. Первый способ— графический. По большому числу экспериментально определяемых точек строится кривая титрования. Точка перегиба кривой титрования и есть точка эквивалентности. [c.99] Второй способ — расчетный. Также строится кривая титрования, однако число точек здесь ограничивается тремя. [c.99] Как уже указывалось, в процессе титрования жидкость может быть отделена от осадка также центрифугированием, что в ряде случаев очень удобно, так как при этом можно работать полу-микрометодом с малыми количествами радиоактивных изотопов и без применения специальной аппаратуры для фильтрования и измерения радиоактивности жидкости. [c.101] Объемноаналитическое определение цинка этим методом ранее ограничивалось из-за трудности установления точки эквивалентности. В настоящее время эти трудности преодолены благодаря использованию метода радиометрического титрования, заключающегося в следующем. [c.102] При определении цинка ферроцианидом калия в отсутствие радиоактивного индикатора мешают ионы меди, осаждаемые ферроцианидом калия раньше ионов цинка. [c.102] Коренман с сотрудниками [193] применил метод радиометрического титрования для раздельного определения меди и цинка при одновременном их присутствии в растворе. Так как при добавлении к анализируемому раствору ферроцианида калия вначале осаждаются ионы меди, активность раствора в процессе титрования не изменяется. После полного осаждения меди начинает осаждаться цинк и поэтому активность раствора уменьшается. Кривая ступенчатого титрования смеси ионов меди и цинка изображена на рис. 29. [c.102] Применение неводных растворителей для объемноаналитических определений методом осаждения, как известно, осложнено трудностью фиксирования конечной точки, титрования. В связи с этим представляет большой интерес использование радиоактивных индикаторов для проведения подобных определений [195]. [c.103] Осаждение нитратом серебра-110 органических кислот и их солей в растворах метилового спирта и ацетона. Произведение растворимости серебряных солей уксусной, бензойной и масляной кислот в водных растворах имеет значение 10-з—ю-4 в метиловом спирте они уменьшаются на 2—3 порядка. Это создает более благоприятные условия для точного проведения анализа. Ошибка определения при концентрации исходных веш,еств 0,01 и. составляет 1—2%. Для получения аналогичных рез гльтатов при титровании в водных растворах произведение раство нмости соответствующих солей должно быть не больше 10 . [c.103] Это связано с тем, что в неводных растворителях (ацетоне, метилэтилкетоне и т. д.) происходит значительная дифференциация констант диссоциации солей. [c.103] С помощью метода радиометрического титрования можно фиксировать последовательное осаждение ионов солей более сильной и более слабой кислот. [c.103] А — активность такого же объема водного слоя после добавления титрованного раствора (Уь мл) и последующего экстрагирования комплекса органическим растворителем, имп1мин. [c.104] Формула (39) принципиально не отличается от формулы (38). [c.104] По достижении точки эквивалентности активность обеих фаз достигает постоянных значений (рис. 32). [c.106] В рассмотренном случае определение ртути производилось при использовании неизотопного индикатора — цинка-65. В качестве индикатора при таких определениях могут применяться также изотопы других элементов (например, кобальт-60), дитизонатыкоторых имеют большие константы нестойкости, чем у соответствующих соединений ртути. [c.106] В количествах, способных давать самостоятельную твердую фазу. Если неизотопный индикатор способен изоморфно соосаждаться с титруемым ионом, то желательно введение возможно меньшего количества индикатора, но с достаточно большой удельной активностью. Применение неизотопных изоморфных индикаторов целесообразно, если определяемый элемент не имеет подходящих радиоактивных изотопов. Так, для определения неодима галогенпроизводными 8-оксихинолина (например, 5,7-дихлор-8-оксихино-лином) методом радиометрического титрования в качестве радиоактивного индикатора с успехом применяются препараты прометия-147, обладающие достаточно большой удельной активностью [194, 200, 201]. [c.107] Вернуться к основной статье