ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование лолипротонных кислот и смесей мо-нацротонных кислот из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Вполне обычно, что два или несколько видов кислых или основных частиц присутствуют в одном и том же растворе. Рассмотрим смесь двух кислот, которую титруют сильным основанием. Если обе кислоты сильные, как, например, смесь хлористоводородной и хлорной кислот, кривая титрования будет иметь вид как на рис. 4-2, и невозможно будет определить концентрации индивидуальных кислот. Рассмотрим теперь смесь двух слабых кислот с близкими константами диссоциации. Здесь также две слабые кислоты будут проявлять себя как совершенно похожие источники ионов водорода. Поэтому результирующая кривая титрования будет иметь общие характерные черты кривой, представленной на рис. 4-4, и не представляется возможным анализировать содержание индивидуальных компонентов такой смеси. [c.146] Однако, если смесь содержит сильную и слабую кислоты или две слабых кислоты разной силы, то, зная относительные силы этих двух кислот, можно определить до какой степени можно полностью оттитровать более сильную кислоту перед тем, как вторая кислота начнет реагировать с титрантом. Если разница в силе кислот довольно большая, на кривой титрования будут проявляться две отчетливых точки эквивалентности для каждого из двух последующих титрований. Теперь рассмотрим поведение систем, содержащих более чем одну кислую или основную частицу для того, чтобы узнать, каковы должны быть разницы в силах кислот или оснований, чтобы провести последовательное титрование индивидуальных компонентов в смеси. [c.146] Титрование смеси хлористоводородной и уксусной кислот. Титрование раствором гидроксида натрия раствора, содержащего хлористоводородную и уксусную кислоты, является тем примером, о котором упоминалось в предыдущем параграфе. Можно ожидать, что первой будет оттитрована хлористоводородная кислота, потому что она является более сильной кислотой, а затем произойдет реакция гидроксида натрия с уксусной кислотой. [c.146] Кривая титрования 50,00 мл раствора 0,1000 Р как по хлористоводородной, так и по уксусной кислоте 0,2000 Р раствором гидроксида натрия представлена на рис. 4-8. Кривая титрования построена с учетом титрования на первой стадии только хлористоводородной кислоты. Такое приближение справедливо, потому что хлористоводородная кислота подавляет диссоциацию уксусной кислоты вплоть до достижения первой точки эквивалентности, когда хлористоводородной кислоты остается всего несколько процентов от первоначального количества. В первой точке эквивалентности pH можно рассчитать из выражения равновесия, для диссоциации уксусной кислоты в этот момент раствор содержит только уксусную кислоту и хлорид натрия. За первой точкой эквивалентности кривая титрования представляет систему слабая кислота — сильное основание и поэтому аналогична кривой на рис. 4-4. [c.146] Первая ступень кривой титрования соответствует нейтрализации хлористоводородной, а вторая — уксусной кислот. [c.147] В общем случае, если значения рКа для двух слабых кислот отличаются более чем на четыре единицы рК, можно получить две отчетливых точки эквивалентности для ступенчатого титрования смеси этих кислот. Однако, как следует из рис. 4-6, для того чтобы получить удовлетворительную кривую титрования для более слабой из этих двух кислот, значение р/(а для этой кислоты должно быть меньше чем 8. Если две кислоты, находящиеся в смеси, имеют значения р/Са, которые отличаются менее чем на четыре единицы, более слабая кислота начнет реагировать с основанием до того, как закончится титрование более сильной кислоты и скачок pH в первой точке эквивалентности будет очень слабо выражен. [c.148] Следовательно, в смеси должно быть 16,7% хлорида натрия. [c.150] Вернуться к основной статье