ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вопросы и задачи из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Амперометрия с двумя электродами может быть проиллюстрирована на примере титрования железа (II) церием (IV) в 4 растворе серной кислоты. Допустим, что необходимо проследить за ходом этого титрования амперометрически с двумя идентичными платиновыми микроэлектродами, разность потенциалов которых равна 200 мВ. Посмотрим, как изменяется ток по мере добавления титранта, изучив схематические кривые ток — потенциал на рис. 13-11. [c.469] На рис. 13-116 показана кривая ток—потенциал после того как добавлена половина требуемого количества титранта церия(IV). Поскольку в качестве продуктов титрования образуются железо(III) и церий(III), могут протекать две новых реакции восстановление железа (III) и окисление церия(III). Если, как и раньше, использовать циркуль для определения тока, то из заштрихованной области рис. 13-116 видно, что ток гораздо больше, чем в начале титрования. В действительности ток достигает своего максимального значения, когда наполовину оттитровано железо(II), как это показано на рис. 13-12а. Более того, заметим, что потенциалы двух микроэлектродов сдвинуты к более положительным значениям. [c.470] Если полуреакция титруемых частиц необратима, в то время как редокс пара титранта ведет себя как обратимая, кривая амперометрического титрования аналогична кривой на рис. 13-12в. Примерами таких титрований могут быть титрования ванадия(IV) до ванадия(III) раствором титана (III) и окисление мышьяка (III) до мышьяка(V) раствором иода (трииодида). [c.471] Хотя техника эксперимента очень сходна с той, что была описана ранее для амперометрических титрований с одним поляризуемым электродом, число аналитических применений амперометрии с двумя поляризуемыми электродами сверх тех, что уже были упомянуты ранее, сравнительно мало. [c.471] Используя пару идентичных серебряных электродов, можно анализировать растворы отдельных галогенидов в разбавленной азотной кислоте титрованием стандартным раствором нитрата серебра. Бромид можно определить в присутствии хлорид-иона в азотнокислой среде и иодид можно титровать в присутствии как бромида, так и хлорида в аммиачном растворе. [c.472] Кривые амперометрического титрования, подобные тем, что показаны на рис. 13-12а, получаются при окислении иодида, ферроцианида и гидрохинона церием (IV), при восстановлении железа (III) титаном (III) и окислении иодида до монохлорида иода бромом в концентрированной хлористоводородной кислоте. [c.472] Когда была записана полярограмма для буферного раствора, содержащего неизвестную концентрацию меди(II), предельный ток составлял 7,49 мкА, Рассчитайте-концентрацию в моль/л меди(II) в неизвестном растворе. [c.473] Используя приведенную выще информацию, определите формулу доминирующего комплекса кадмия(II) с аммиаком и его общую константу образования. Коэффициенты активности и изменение жидкостных диффузионных потенциалов не учитывать. [c.473] Изобразите графически результаты титрования и определите концентрацию Никеля(П) в исходном растворе. [c.474] Определите процентное содержание золота в руде. [c.474] Рассчитайте .s,держание (в мг) а-токоферола в таблетке. [c.475] Рассчитайте содержание (в мг) меди(П) и кальция (II) о растворе. [c.475] Рассчитайте концентрацию кислорода в моль/л на каждой глубине и постройте график этой зависимости. [c.476] Когда записали полярограмму 1 Р раствора хлорида калия 0,00532 М по свин-цу(П) и 0,00422 М по кадмию(П), то нашли, что отношение их диффузионных токов равно 1,22. [c.476] Представим себе склад, заполненный яблоками и апельсинами, и пусть-нам нужно знать количество тех и других. Простое взвешивание автофургонов, нагруженных фруктами, бесполезно, пока яблоки не отделены от апельсинов. Можно взвесить чистые пробы , т. е. пробы, состоящие только из яблок и только из апельсинов, и если бы удалось провести селективное разделение фруктов и еще избавиться при этом от прошлогодней картошки и нескольких завалявшихся в углу мандаринов, то результаты измерения были бы вполне точными. [c.477] Разделение яблок и апельсинов экономически выгодно и окупается. Приступая к количественному, качественному или структурному анализу, всегда следует четко представлять, что мы анализируем. При этом можно руководствоваться теми же принципами, которые программисты используют в своих расчетах на электронно-вычислительных машинах Отбросить результат или оставить его для дальнейших исследований . [c.477] В следующих разделах мы в общих чертах рассмотрим химическое разделение, подчеркивая, во-первых, что разделение соединений подразумевает разделение фаз, и, во-вторых, рассмотрим механизмы установления равновесия фаз и разделения. В конце этой вводной части,, цель которой — упорядочить наши представления о разделении, мы дадим таблицу фазовых равновесий, которая равнозначна простому каталогу всех возможных методов разделения. [c.477] Анион карбоновой кислоты гораздо лучше растворяется в водной фазе, чем в эфире, поэтому он количественно переходит в водную фазу. Для разделения фаз более тяжелую водную фазу сливают из воронки, при этом обеспечивается желаемое разделение соединений, в данном случае алкана и кислоты. [c.478] Вернуться к основной статье