ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектрохимические намерения из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Люминесценцию обычно считают особым видом испускания. [c.613] СЯ с частотой излучения. Если частица. поляризуема (т. е. заряды внутри ее могут разделяться вод влиянием поля), индуцируемые в частице заряды также будут осциллировать с изменением полярности поля. Этот эффект схематически изображен на рис. 18-7, где показана малая частица, которая имеет осциллирующий диполь, индуцированный проходящей электромагнитной волной. [c.614] Осциллирующий диполь в частице малого размера образует теперь свое собственное поле, которое осциллирует с той же самой частотой, что и падающее на частицу излучение. Такое поле, полученное в результате осциллирующего диполя, само действует как источник излучения при этом его излучение, имеющее ту же частоту и длину волны, что и падающее излучение, распространяется во все стороны от частицы. Этот тип рассеяния, называемый рэлеевским, характерен для частиц малого размера (отдельных атомов или молекул). [c.614] Физическая природа рэлеевского рассеяния достаточно ясна. Большинство из его характеристик не представляет для нас здесь интереса. Остановимся лишь на его наиболее важном свойстве — зависимости рассеяния от частоты падающего излучения. Интенсивность рэле- евского рассеянного излучения возрастает пропорционально частоте падающего излучения в четвертой степени. Эта зависимость является причиной многих природных явлений, таких, например, как голубой цвет неба и красный — заката солнца. В экспериментах, когда специально стремятся получить рассеяние, оптимальным будет использова- ие излучения высокой частоты (с короткой длиной волны). Если рассеяние необходимо свести к минимуму, следует использовать излучение с меньшими частотами (с большими длинами волн). [c.614] Другие виды рассеяния, которые представляют интерес в спектрохимии, имеют сдвиг по частоте рассеянного излучения относительно ладающего. Примерами этого типа является бриллюэновское и комбинационное рассеяние последнее имеет большое применение в спектро-химическом анализе. В комбинационном рассеянии можно скоррелировать сдвиг по частоте рассеянного излучения с химической природой рассеивающих частиц. Более подробно комбинационное рассеяние будет рассмотрено в гл. 21. [c.615] Во-первых, Поскольку вещества окрашены, ясно, что они должны поглощать видимое электромагнитное излучение (т. е. свет). Возможно, мы сможем различить вещества при помощи их спектров поглощения— другими словами, с помощью их отличия в поглощении света при различных длинах волн или частотах. Выбрав этот метод для идентификации, следует собрать установку, с помощью которой нужно провести необходимые измерения. Схема одной из таких установок показана на рис. 18-8. [c.615] Для определения концентрации уже идентифицированного вещества в растворе пробы необходимо иметь растворы, содержащие различные известные концентрации определяемого вещества. Методика будет заключаться только в том, чтобы помещать различные стандартные растворы в прибор и визуально сравнивать свет, прошедший через неизвестную пробу и каждый стандарт. Для этого сначала нужно выбрать светофильтр, который пропускает частоты, наиболее сильно поглощаемые пробой. С этой целью в прибор помещают различные светофильтры и в каждом случае попеременно помещают и убирают пробу. Светофильтр, который вызывает самое большое различие в наблюдаемом излучении в присутствии и в отсутствие пробы, будет оптимальным. [c.616] Последний вопрос очень важен. Прибор, используемый в настоящем примере, является одним из самых элементарных и поэтому имеет некоторые ограничения. Например, использование визуальной оценки излучения, проходящего через пробу, серьезно лимитирует характер исследуемых проб. Это связано не только с ограниченной способностью глаза воспринимать излучение в очень узкой области спектра— видимой области, показанной на рис, 18-2, но и с тем, что глаз нечувствителен к относительно небольшим изменениям мощности излучения. Позтому трудно получить количественные результаты. К тому же, глаз по-разному реагирует на различные частоты видимого излучения, так что сравнение мощностей излучения при двух различных частотах (окрасках) является довольно ненадежным. Кроме того, как известно, глазам свойственна усталость, поэтому нежелательно визуальное исследование большого числа проб — это может привести к увеличивающейся погрешности. И, наконец, глаз (так же как и сам наблюдатель) обладает довольно ограниченным временем реакции на раздражение — возможно, порядка десятой доли секунды. Хотя это и не касается изложенного выше примера, однако время реакции на раздражение часто лимитирует число проб, которые можно исследовать за какой-то определенный период времени. Кроме того, время реакции на раздражение может влиять на правильность и воспроизводимость анализа. [c.617] Вернуться к основной статье