ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Погрешности в флуориметрии и фосфориметрии из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Мощность флуоресцентного и фосфоресцентного излучения, испускаемая пробой, является прямой функцией квантового выхода. Поэтому квантовый выход интересующего процесса люминесценции должен быть постоянным и воспроизводимым, если необходимо разработать успешный флуориметрический или фосфориметрический метод анализа. Когда квантовый выход значительно уменьшается, то говорят, что люминесценция затухает. К сожалению, многие посторонние вещества могут оказывать влияние на квантовый выход и тушить люминесценцию. В частности, тяжелые атомы или парамагнитные частицы сильно влияют на скорость интеркомбинационной конверсии, которая, в свою очередь, изменяет квантовый выход флуоресценции или фосфоресценции, тем самым приводя к погрешности в анализе. В фосфориметрии, конечно, желательно увеличить скорость интеркомбинационной конверсии, в то время как в флуориметрии — уменьшить. Поэтому, для того чтобы предотвратить тушение в большинстве флуориметрических методик, тяжелые атомы и парамагнитные частицы должны быть удалены из раствора пробы. Кислород, будучи парамагнитным, является особенно серьезной помехой, и его также удаляют, пропуская азот через анализируемые растворы. [c.660] В отличие от абсорбционных методов в флуориметрии и фосфориметрии непосредственно измеряют сигнал излучения. Хотя и возможно компенсировать дрейфы таких параметров, как мощность источника и положение кюветы в абсорбционной спектрофотометрии, такая компенсация не всегда удобна для люминесцентного метода. Например, любой дрейф или изменение мощности первичного источника излучения при разных длинах волн отражается соответствующим дрейфом в мощности люминесценции. В большинстве высококачественных люминесцентных спектрометров эти трудности преодолеваются либо путем соответствующей стабилизации мощности источника излучения, либо контролированием мощности источника и применения соответствующих поправок. [c.660] Аномальность кривизны графической ависимости вызвана эффектом внутреннего фильтра (объяснения см. в тексте). [c.661] Вернуться к основной статье