ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование в неводных средах из "Современная аналитическая химия" Значение константы ионизации зависит от относительной силы оснований В и 5, а степень диссоциации является функцией заряда про-тивоионов и диэлектрической проницаемости растворителя. [c.329] В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, таких, как вода (е = 78,5 при 25 °С), сила притяжения между компонентами ионной пары относительно мала и диссоциация проходит практически нацело. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью в значительной степени идет процесс образования ионных пар одновременно с этим образуются более сложные ионные агрегаты. Значения диэлектрических проницаемостей некоторых распространенных растворителей приведены в табл. 11.1. [c.329] Для такой системы Ка=С18 (Ккв/Квя)- Следовательно, сила данной кислоты (при фиксиррванном значении /Снв) зависит от значения /Сзн. [c.330] Растворители классифицируют, исходя из их кислотно-основных свойств. Например, кислыми являются растворители, способные легко отдавать протон. Такие растворители определяются как кислоты в качестве примера растворителей этого класса можно назвать муравьиную кислоту или ледяную уксусную кислоту. [c.330] В соответствии с таким подходом основными являются растворители, обладающие отчетливо выраженной способностью к присоединению протона. К этому классу растворителей относятся жидкий аммиак, анилин, диметилформамид, этилендиамин и пиридин. [c.330] Эти два класса не охватывают всех растворителей, поскольку многие из них могут быть как акцепторами, так и донорами протонов. По-видимому, лучше всего разделить растворители на инертные (апрот-ные) и амфотерные (амфипротные). [c.330] Инертные растворители не обладают ни заметно выраженными кислотными, ни основными свойствами. Типичными инертными растворителями являются бензол, хлороформ й четыреххлористый углерод. [c.330] Растворители, которые могут взаимодействовать с другими веществами как кислоты или как основания, относятся к классу амфотерных. Такие растворители, в свою очередь, делятся на группы, начиная от растворителей, обладающих в основном кислотными свойствами, и кончая растворителями, обладающими главным образом основными свойствами. У растворителей промежуточной группы (представителями этой группы являются вода и низшие алифатические спирты) оба свойства выражены в одинаковой степени. [c.330] Если растворители позволяют различить поведение нескольких кислот, их называют дифференцирующими. Так, ледяная уксусная кислота изменяет соотношение в силе хлорной, соляной и азотной кислот, в то время как в воде этого не происходит. Вода заметно дифференцирует силу минеральной кислоты и более слабой уксусной кислоты. Более основный растворитель оказывает нивелирующее действие, маскируя таким образом различие в природе кислот. [c.331] Для того чтобы основание В взаимодействовало с растворителем, последний должен обладать кислотными свойствами. В этом случае имеет место нивелирующее действие по отношению к основаниям различные растворители изменяют соотношение в силе различных групп оснований. Лиат-ион 8 является наиболее сильным основанием, которое может существовать в данном растворителе. [c.331] Сильнокислые растворители нивелируют силу растворенных оснований (максимальное значение которой равно силе лиат-иона), но дифференцируют силу растворенных веществ кислотного характера. Сильноосновные растворители, наоборот, нивелируют силу растворенных кислот (максимальное значение которой равно силе иона лионжя), но дифференцируют силу растворенных оснований. [c.331] Эти общие правила можно сформулировать более конкретно для того чтобы превратить слабые основания в сильные, используйте сильнокислые растворители для того чтобы превратить слабые кислоты в ильные, используйте сильноосновные растворители. [c.331] Эти правила и являются руководством при выборе систем для титрования в неводных средах. Подбор соответствующего растворителя дал возможность титровать органические основания и кислоты различной природы и определять прямым методом количество кислотных и основных функциональных групп. Метод кислотно-основного титрования в неводных средах имеет значение не только для органического анализа он широко используется в фармацевтическом анализе для определения состава антигистаминов, антибиотиков и сульфамидов. [c.331] При выборе растворителя для данного кислотно-основного титрования в неводном растворе нужно учитывать следующее. [c.331] Выбранный титрант должен легко и количественно реагировать с анализируемым веществом. Он должен быть устойчивым, т. е. его титр и цвет не должны изменяться во времени. [c.332] Во многих случаях конечную точку титрования можно визуально обнаружить при использовании в качестве индикаторов органических красителей. Однако выбрать подходящий индикатор для титрования в неводной среде сравнительно трудно, поэтому наиболее перспективные с практической точки зрения методики основаны на потенциометрическом обнаружении точки эквивалентности (гл. 13). [c.332] Кривые кислотно-основного титрования в растворителях, диэлектрическая проницаемость которых больше 25, могут быть достаточно точно аппроксимированы при помощи уравнений, выведенных для водных растворов. Необходимо, конечно, использовать значения Ка и Кь для используемого растворителя и заменить /С на /Ср. [c.332] В справочниках приведены значения Ка некоторых веществ в неводных растворителях, однако для выполнения многих расчетов имеющихся данных недостаточно. Поэтому кривые титрования в большинстве случаев необходимо определять экспериментально. В кислых растворителях потенциал стеклянного электрода может меняться более или менее пропорционально значению р5Нг зто изменение фиксируется при измерении разницы потенциалов стеклянного электрода и электрода сравнения (такого, как насыщенный каломельный электрод или электрод на основе хлорида серебра), погруженных в анализируемый раствор. Кривая титрования строится в координатах разница потенциалов — объем добавляемого титранта. [c.332] Вернуться к основной статье