ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Описание полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев из "Макромолекулярные реакции" В предыдущих главах было показано, что строение цепи сополимеров и их композиционная неоднородность существенным образом определяют их химические и физико-механические свойства. Поэтому для объяснения и предсказания свойств сополимеров важно уметь рассчитывать параметры распределения звеньев и композиционной неоднородности, исходя из кинетических характеристик процесса. В первой главе было показано, как решается такая задача для продуктов сополимеризации. Теперь мы перейдем к рассмотрению продуктов полимераналогичных реакций. [c.68] Поскольку цепочечная природа макромолекул обусловливает ряд специфических особенностей их химических превращений, полное теоретическое описание макромолекулярных реакций с учетом всех присущих им факторов является чрезвычайно сложной задачей. Поэтому построение общей теории целесообразно начать с рассмотрения простейшей модели, учитывающей только эффект соседних звеньев. Из всех эффектов влияния цепочечной природы макромолекул на реакционную способность этот эффект следует выделить в первую очередь, так как он отражает одну из наиболее общих закономерностей химии — взаимное влияние групп атомов в молекуле. [c.68] Примем следующую модель реакции. Пусть звенья А превращаются в звенья В по необратимой реакции первого порядка, протекающей в гомогенных условиях при достаточном избытке низкомолекулярного реагента, и реакционноспособность группы А зависит только от природы ближайших соседей. Именно таковыми являются, как мы уже указывали, реакции гидролиза и этерификации по боковым группам полимеров акрилового ряда, галогенирование полиэтилена и т. п. Будем считать, что ко, я к2 — константы скорости реакции для звеньев А, имеющих О, 1 и 2 соседних звеньев В, и эти константы не зависят от концентрации реагентов и степени конверсии. Общая теория таких реакций должна включать три основных раздела описание кинетики процесса, соответствующего данной модели, распределения звеньев обоих типов в цепи и композиционной неоднородности образующихся продуктов. [c.68] Вернуться к основной статье