ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование полимераналогичных реакций для исследования распределения звеньев из "Макромолекулярные реакции" Поскольку круг объектов, для которых разработаны надежные методики анализа распределения звеньев весьма ограничен, большое значение приобретает разработка количественных методов превращения различных макромолекул в такие, для которых методы анализа достаточно хорошо разработаны. При проведении таких реакций приходится учитывать два типа возможных осложнений неполное протекание реакции, в результате чего образуются сополимеры исходных и превращенных звеньев, и изменение стереохимической конфигурации цепи в результате реакции. [c.144] В спектре ПМР полифенилметакрилата а-метильиые протоны проявляются в виде единичного сигнала. Это натолкнуло ряд авторов [87, 88] на мысль о высокой синдиотактичности цепи. Однако исследование стереоизомерии полиметилметакрилата, полученного из изучаемого полимера в результате гидролиза и метилирования, не подтвердило этого заключения [89]. Наиболее естественным объяснением уменьшения относительных химических сдвигов а-метильных протонов изо-, гетеро- и синдиотактических триад [89] является влияние кольцевых токов фенильных ядер. [c.145] Для анализа стереоизомерии полимеры этого ряда обычно переводят в поливинилацетат [103—105], для которого разработана методика ПМР-анализа. Однако последние успехи ЯМР-спектроскопии позволяют с высокой точностью исследовать непосредственно стереоизомерию триад самого поливинилового спирта по расщеплению гидроксильных протонных сигналов или сигналов метиновых углеродов в спектрах — Н [45]. [c.146] Таким образом, применение полимераналогичных реакций значительно расширяет ассортимент полимеров, пригодных для исследования распределения звеньев в цепях. [c.146] Вернуться к основной статье