ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение потенциостатического метода в аналитической практике из "Электроанализ при контролируемом потенциале" Щелочные металлы. Потенциостатическая кулонометрия не является вполне пригодным методом определения щелочных металлов. Малые различия между потенциалами восстановления этих элементов, трудности в подборе подходящих фоновых электролитов и легкая доступность других аналитических методов привели к прекращению исследований в этой области. [c.44] Сурьма. Еще в 1908 г. Санд [4] определял содержание сурьмы в различных средах путем ее осаждения при контролируемом потенциале, используя для этого устройство с ручной ступенчатой регулировкой потенциала. Обычно сурьму осаждают в форме металла на платиновые электроды из рас-творов, содержащих сурьму (ПР. однако для ирлей ря.зпр.пр- ния ее можно осаждать также на ртутные катоды [5]. Следует принимать меры против возможности выделения водорода, в противном случае часть сурьмы может быть потеряна в форме гидрида (стибина), особенно при повышенных температурах [6]. [c.44] Мышьяк. Мак-Невин с сотрудниками [8, 20—22] провели широкое исследование окисления мышьяка (1П) до мышьяка (IV) на платиновых электродах в кислых растворах. Этот процесс протекает в 1 М растворе H2SO4 при 100%-ной эффективности тока. При таких условиях окисление мышьяка воздухом не является помехой. Авторы не получили никаких данных, свидетельствующих о наличии промежуточных продуктов окисления, когда процесс проводился при потенциалах от —1,0 до —1,2 в. Относительная погрешность измерений, проводившихся с помощью водородно-кислородного кулометра, составляла 1%, тогда как при использовании графического метода погрешность равнялась 2%. [c.45] Тартрат натрия (0,4 М) битартрат натрия (0,1 М) рН=4,5. . . Тартрат натрия (0,4 Ai) битартрат натрия (0,1 Af) pH=5,2 4-5,4. [c.47] Тартрат натрия (0,4 М) битартрат натрия (0,1 Ai), рН=4,0, 100°С. [c.47] Выделение и определение висмута из смеси с медью, свинцом, оловом и из смеси с кадмием, сурьмой, серебром и медью путем искусного подбора электролитов и потенциалов были описаны, соответственно, Лингеймом и Джонсом [26] и Танакой [15, 28, 29]. Альфонси [13, 30] является автором исчерпывающего обзора по применению потенциостатического метода к определению висмута в сплавах на основе свинца и олова и на основе висмута. [c.47] Цитрат-сульфатный буфер, рН= =4.0 декстрин, 100° С. . . . [c.48] Гардинер и Роджерс [45] предложили применять платиновые электроды с ртутным покрытием, чтобы использовать преимущество более высокого перенапряжения ртутных катодов. Достаточно слоя ртути толщиной 4 мк, чтобы иметь возможность определять следы кадмия методом сканирования потенциала. Не весь кадмий, содержащийся в растворе, осаждается на электрод, но доля выделенного вещества постоянна, если поддерживается постоянная скорость поляризации. Можно предположить, что интегрирование кривых ток — время, снятых в условиях интенсивного перемешивания при потенциале пика,-может давать даже более высокую чувствительность и сравнимую точность. [c.49] Для определения хрома методом потенциостатической кулонометрии можно использовать различные процессы окисления и восстановления. Ибрагим и Нэйр [46] применяли перемешиваемый ртутный катод для восстановления хрома (VI) до хрома (III) при потенциале —0,3 в в 0,ЗЛ1 растворе H I (ацетатный буфер, рН = 4). Точность определения составляла 0,2 мг. Сходная методика была описана также Мерриттом, Мартином и Беди [47]. [c.49] Мейтес [48] осуществлял восстановление хрома (III) до хрома (II), используя большой перемешиваемый ртутный катод при потенциале —1,1 в в 6М растворе НС1. Было замечено, что селен, теллур, рений, ванадий и большие количества молибдена мешают этому определению. [c.49] Совсем недавно Харрингтон с сотрудниками [50] применили метод потенциостатической кулонометрии с потенциалом 0,0 в относительно электрода сравнения HgjHgS04 для одновременного приготовления и стандартизации растворов хрома (III) в IM растворе H2SO4. По сообщению авторов, была достигнута точность, превышающая 0,1%. [c.49] Вероятно, с медью было проведено больше работ по потенциостатической кулонометрии, чем с любым другим элементом. Для аналитических целей пригодны различные электролитические процессы. В табл. 4 приведено большинство обычно применяемых методик. [c.50] Следовательно, потенциостатическое восстановление меди можно разбить на две основные категории. К первой относятся процессы, при которых медь (II) электролитически восстанавливается до металла, а ко второй — такие процессы, при которых медь (I), получающаяся путем предварительного химического восстановления, затем восстанавливается до металлического состояния на подходящем для этой цели катоде. [c.50] Третья возможность применения потенциостатической кулонометрии для анализа меди состоит в анодном окислении меди, предварительно осажденной в форме металла на электроды из благородных металлов или в форме амальгамы на ртутные катоды. Козловский и Цыб [32] исследовали некоторые факторы, влияющие на электролитическое разложение таких амальгам Кориу и другие [45] показали, что медь из амальгамы может быть снова окислена без окисления ртути и что такие процессы не зависят от активности меди в амальгаме. [c.52] Был описан ряд приборов, предназначенных для потенциостатического анализа меди [47, 69—72]. Муша и 0га-ва [73] исключили применение потенциостата они осаждали медь на медный катод, замкнутый накоротко с насыщенным кадмиевым амальгамным анодом в растворе сульфата. Количестве меди (II), первоначально имевшейся в растворе, подсчитывалось с удовлетворительной точностью из снятой кривой ток—время. Мейтес [74] рассмотрел погрешности, связанные с методикой определения положения конечной точки при потенциостатической кулонометрии, и предложил формулу, сводящую к минимуму погрешности экстраполяции. Процесс восстановления меди (II) до металлической меди на ртутных катодах в цитратном электролите был использован для создания кулометра [75], измеряющего количества электричества до 150 к. Измерения производили по поглощающей способности комплекса, содержащего медь (II), до и после электролиза. [c.52] Вернуться к основной статье