ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические соображения из "Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах" Следует использовать реактивы только высокой чистоты, причем они должны быть опробованы на возможные примеси необходимо сообщать предельное содержание примесей. Часто требуется дополнительная очистка реагентов. Очень важна чистота растворителя и фонового электролита, так как эти вещества присутствуют в большой массе. Для изучения комплексов ионов металлов часто вовсе не обязательно получать чистые, кристаллические перхлораты металлов обычно достаточно приготовить некоторый запас подкисленного раствора известной концентрации, который должен храниться в плотно закрытой таре, желательно в термостате при температуре эксперимента. Обычно в этих целях следует использовать сосуды из твердого стекла (hard glass), и только щелочные растворы следует хранить в полиэтилене или тефлоне в атмосфере азота. Светочувствительные вещества нужно держать в темноте. Разбавление заранее приготовленных растворов с целью анализа или для эксперимента точнее всего выполняется взвешиванием, но в практике обычно удобнее использовать бюретку. Следует употреблять точную мерную посуду, а калибровку проверять методом взвешивания. Используемый раствор, разбавитель и стеклянная посуда должны быть доведены до требуемой температуры опыта. [c.74] Однако так как катионообменные смолы иногда дают ошибочные результаты в присутствии многовалентных катионов, то лучше получать значение Н методом Грана, который можно применять в присутствии ионов металлов, негидролизующихся в области pH 3. [c.75] Измерения в растворах с рН ,5,5, из которых должна быть удалена СО2, лучше всего проводить в колбах с плотно закрытыми пробками в атмосфере воздуха или азота, которые пропущены через раствор натронной извести и промыты водой. Инертная атмосфера существенна для работы с амальгамными и многими окислительно-восстановительными электродами (см. разд. 1,А гл. 7), а также при изучении комплексов легко окисляющихся ионов металлов или лигандов. Азот лучше всего освобождать от кислорода пропусканием при 180° над активированной медью, осажденной на кизельгуре [32]. Менее удовлетворительным методом удаления кислорода является пропускание через растворы хлорида ванадия(П) [31], хлорида хрома(II) [26] или щелочной раствор дитионита натрия, содержащий катализатор р-антрахинонсульфонат натрия [12]. Водород, или азот с небольшой примесью водорода, можно очистить от кислорода в условиях комнатной температуры, если использовать техническую платиновую чернь [22]. Очищенный газ перед контактом его с испытуемым раствором следует пропустить через промывную склянку с подходящей ионной средой при температуре опыта. [c.76] Системы, в которых равновесие устанавливается быстро, удобно изучать с помощью техники титрования, которая широко используется в потенциометрии и может быть применена в полярографии и спектрофотометрии. Исследуемый раствор можно эффективно перемешивать током азота, очищенным, если необходимо, от кислорода и СО2. После каждого добавления титранта следует контролировать достижение равновесия, нужно также выполнить несколько обратных титрований, чтобы показать отсутствие гистерезиса . Измерения можно проводить при постоянной величине В, титруя раствор исходной концентрации В либо раствором с такой же концентрацией центральной группы, но с другими А и Н, либо равными объемами двух титрантов, в которых концентрации центрального иона равны О и 2 В. [c.76] Сложность расчета констант устойчивости и тщательность измерений должны соответствовать друг другу. Неразумно проводить хорощую экспериментальную работу при неравноценном расчетном методе. С другой стороны, опытные данные должны быть интерпретированы минимальным числом параметров, согласующихся с точными измерениями. Существующие методы расчета констант устойчивости моноядерных, полиядерных и смешанных комплексов обсуждаются в гл. 5, 16 и 17, а также 18 соответственно. Наилучшими методами являются те, которые позволяют наиболее полно использовать экспериментальные данные и которые дают реальные пределы ошибок в полученных константах устойчивости. [c.77] Вернуться к основной статье