ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрия из "Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах" В конце девятнадцатого столетия измерение потенциалов гальванических элементов использовалось для определения активностей ионов металлов и водородных ионов [46, 161]. В период 1903—1914 гг. подобные измерения проводились для изучения равновесия ряда комплексов ионов металлов и слабых кислот [44, 74, 130, 173, 186, 194]. С тех пор потенциометрический метод широко используется во многих областях химии растворов. Вообще говоря, это наиболее точный метод для изучения ионного равновесия. Потенциал возникает в результате двух основных явлений окислительно-восстановительного равновесия и образования градиентов концентрации ионов через мембрану. [c.158] Если происходит обратимая реакция с переносом электронов хХ + уУ+. .. +ге рР + 0+. ... [c.158] Обычно следует избегать присутствия любого другого окислительного или восстановительного агента, который может реагировать с формами Р, О, X или V. Например, для изучения катионов, которые являются сильными восстановителями, перхлорат натрия не подходит как фоновая соль. [c.159] Мембранные электроды приобретают потенциал, если растворы с обеих сторон мембраны имеют различные концентрации в отношении одного или более ионов. Поскольку не происходит никакого переноса электронов, такие электроды, в принципе, могут применяться в присутствии любого окислительного или восстановительного агента. [c.159] Электроды, применяемые обычно для изучения ионного равновесия, обратимы к ионам металла, протонам или анионам. Потенциал должен достигать величины, определяемой уравне-нением Нернста (7-1), через достаточно короткое время, в особенности при использовании техники титрования. Электрод также не должен разлагаться под действием раствора. [c.159] В разд. 1 гл. 7 кратко рассматриваются различные полуэле-менты, каждый из которых состоит из электрода, находящегося в равновесии с одним или несколькими типами ионов и иногда в контакте с другим твердым веществом. Косая черта используется для обозначения границы между электродом и раствором или двумя растворами. Два твердых компонента в схематическом изображении электрода соединяются с помощью черты, например Ag(тв)-Ag l (тв). [c.159] Сочетание различных пар полуэлементов, которые образуют гальванический элемент, обсуждается в разд. 2 гл. 7. Остальная часть главы посвящена описанию потенциометрических экспериментов и анализу полученных результатов, причем предполагается, что температура и коэффициенты активности поддерживаются при измерениях постоянными, если не оговорено особо. Часто потенциометрические измерения проводятся в смешанных водно-органических растворителях, но, в принципе, они не отличаются от измерений, проводимых в водной среде. [c.159] Вернуться к основной статье