ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение фракционного состава из "Механохимия высокомолекулярных соединений" Сканлан и Уотсон [150] установили экспериментально, что связи, расположенные в центре макромолекулярной цепи или вблизи него, более восприимчивы к механохимическому разрыву. [c.55] Детальное изучение механической деструкции натурального каучука различными методами и сравнение с деструкцией рентгеновскими лучами было проведено Ботом [151]. [c.55] Автор фракционировал подвергнутые деструкции образцы осаждением метанолом из разбавленных толуольных растворов и вычислял значения характеристической вязкости при температуре 30° с помощью отношения [т]] = 2,00 10 м а значения молекулярного веса как для фракций, так и для суммарного образца получал методом светорассеяния. Определив молекулярный вес для двух самых высокомолекулярных фракций, полученных из нескольких образцов, можно определить и возникновение явлений разветвления и сшивания. [c.55] Как и следовало ожидать, в случае линейного полиизопрена )аспределение по молекулярным весам таково, что отношение т)]/[т1] будет равно единице, в то время как в случае разветвленного полимера оно должно уменьшаться по мере структурирования. [c.55] Сравнительное распределение по молекулярным весам образцов, изученных упомянутыми методами, показано на рис. 21. Переработанные механически продукты имеют более узкую область распределения по молекулярным весам по сравнению с образцами, облученными рентгеновскими лучами, для которых, как известно, разрыв связей протекает статистически. [c.56] На рис. 22 показано распределение по молекулярным весам образцов, подвергнутых деструкции путем перемешивания в сравнении с исходным продуктом. Согласно экспериментальным данным, механодеструкция приводит к разрыву связи, удаленной от конца макромолекулярной цепи. Образованные фрагменты уменьшаются по длине по мере роста сдвиговых напряжений. [c.56] Если рабочая скорость постоянна (что не рассматривается в обсуждаемой работе), то вначале будут образовываться самые короткие фрагменты деструкции. По мере разрушения полимера и уменьшения сдвиговых напряжений остаются разорванные цепи все больших размеров. При этом вязкость раствора падает в такой степени, что сдвиговые напряжения уже не способны разрывать длинные макромолекулы, и инициированный механически процесс прекратится. [c.56] Вернуться к основной статье