ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение энтальпий сгорания веществ методом бомбовой калориметрии из "Химическая термодинамика органических соединений" Бомбовые калориметры можно калибровать с помощью электрической энергии так, как это описано в ряде цитированных выше работ. Поскольку аппаратура, необходимая для измерения электрической энергии с требуемой точностью, не всегда доступна, Национальное бюро стандартов США предложило использовать для калибровки калориметров специальные образцы бензойной кислоты. [c.85] Теплоты сгорания таких стандартных образцов, снабженных соответствующими паспортами, известны с очень большой точностью и проверяются Национальным бюро стандартов США. Использование бензойной кислоты в качестве эталона для определения теплового значения калориметра позволило избежать ряда систематических ошибок, так как условия опытов по калибровке калориметров и по сжиганию веществ очень близки. В качестве эталонов были предложены и другие вещества, однако ни одно из них не исследовано с необходимой тщательностью. [c.85] Самоуплотняющаяся калориметрическая бомба (фирма Парр ) для определения энтальпий сгорания. [c.86] Обычно о массе сгоревшего в бомбе вещества судят по его навеске, взятой для сожжения однако для образцов, содержащих примеси. [c.86] Метод калориметрии сгорания доведен в настоящее время до высокой степени совершенства и позволяет определять количество выделяющегося в калориметре тепла с точностью 0,01%. Однако суммарная погрешность получаемых результатов ограничивается точностью определения продуктов сгорания. [c.87] Соединения, содержащие только атомы углерода, водорода и кислорода, как правило, сгорают до чистой двуокиси углерода и воды. Наличие в соединении азота приводит к образованию небольших количеств азотной кислоты, растворяющейся в воде. Азотную кислоту можно легко определить аналитически и ввести соответствующую термохимическую поправку. [c.87] Иодсодержащие соединения сгорают с образованием элементарного иода, двуокиси углерода и воды, поэтому для определения их энтальпий сгорания можно использовать как стационарные калориметрические бомбы, так и калориметры с вращающимися бомбами. [c.88] Найденное значение АНЦ на 1,1 ккал отличается от величины, полученной Зинке и Сталлом. Значение AHfl g, определенное другим методом, который будет описан несколько ниже, прекрасно согласуется с данными Зинке и Сталла и указывает на наличие в величине энтальпии образования 1,2-дихлорэтана, полученной Смитом и сотрудниками, систематической ошибки, очевидно связанной с присутствием примесей в исследованном образце. [c.89] Вернуться к основной статье