ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткая оценка способов получения фтористого бора из "Избранные труды алкилирование" Фтористый бор, как отмечал Д. И. Менделеев [1], образуется во множестве случаев, когда борные и фторные соединения встречаются вместе . В лабораторных условиях фтористый бор может быть получен следующими способами. [c.11] Эту реакцию используют для регенерации фтористого бора из реакционных смесей, в которых он содержится в виде гидратов или эфиратов. [c.11] Фтористый бор отделяется от азота глубоким охлаждением или адсорбированием соответствующим веществом с образованием молекулярных соединений. [c.12] Данный метод удобен для получения как малых, так и больших количеств чистого фтористого бора, причем процесс может проводиться в стеклянной аппаратуре, а при работе с чистыми исходными реагентами, свободными от 8102, даже в железном реакторе. [c.12] Это наиболее старый и распространенный в лабораторной практике способ. Им пользовался еще Дэви [11], один из первых исследователей фтористого бора. Метод часто употребляется многими исследователями и в настоящее время. Реакцию проводят обычно с применением значительного избытка борного ангидрида (чтобы избежать образования фтористого водорода) и большого избытка серной кислоты (лучше применять 1 — 3%-Ешй олеум). [c.12] Как показывает наш долголетний опыт, фтористый бор удобно получать по этому методу следующим образом 36—40 г плавикового шпата и 20 г борного ангидрида, растертые в порошок и хорошо смешанные, помещают в колбу Вюрца емкостью 0,5 л, в которую прибавляют 200—210 г серной кислоты уд. веса 1,84. Смесь очень медленно нагревают при частом встряхивании. Выделяющийся газообразный фтористый бор пропускают непосредственно в реакционную смесь или в абсолютный этиловый эфир, если применяют фтористый бор в виде эфирата. Нагревание продолн ают до 200—250°, т. е. пока начнет перегоняться диоксифторборная кислота (Н0)2ВР2Н [18] в виде вязкой прозрачной жидкости, забивающей отводную трубку. Максимальный выход фтористого бора до 70—75% при применении олеума. [c.12] Рысс и Е. М. Полякова [20] изучили влияние температуры, концентрации и избытка серной кислоты па выход фтористого бора при этом способе получения. В опытах с олеумом, чтобы устранить сильное вспенивание реакционной массы и предупредить возможность выбрасывания реакционной смеси, эти авторы вначале вводили в реакционную колбу /3 олеума, добавляли смесь фтористого кальция и борного ангидрида, массу хорошо перемешивали, помещали колбу в нагретую баню и в течение 10—15 мин. добавляли оставшуюся часть олеума. Как показывают результаты опытов (табл. 1), повышение температуры от 150 до 180°, увеличение избытка серной кислоты до 200% и повышение ее концентрации оказывают благоприятное влияние на ход процесса. Однако максимальный выход фтористого бора все же не превышает 66,6% от теорет. [c.13] Реакция проводится во вращающемся автоклаве при 250° и давлении до 20—36 атм. Этот процесс имеет тот недостаток, что сульфат кальция образует плотную массу, которую трудно удалить из реактора. [c.13] После проведения реакции воду и аммиак удаляют нагреванием. [c.14] Вернуться к основной статье