ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы регенерации фтористого бора из "Избранные труды алкилирование" Одно из преимуществ фтористого бора перед другими катализаторами подобного типа — возможность регенерирования его во многих случаях из реакционной смеси. [c.17] Все методы регенерации ВГд основаны на его способности давать молекулярные соединения с различными органическими и неорганическими веществами. Такие соединения в определенных условиях могут легко освобождать фтористый бор. [c.17] Так как фтористый бор очень плохо растворяется в углеводородных смесях (в продуктах полимеризации олефинов растворимость ВРд составляет 5—5,5%) и образует нестойкие молекулярные соединения с углеводородами, его можно количественно удалять из таких смесей простым нагреванием. [c.17] Для обеспечения равномерного выделения ВРд рекомендуют молекулярное соединение СвНвОСНд ВРд прибавлять в нагретую колбу из капельной воронки небольшими порциями. Из 100 г СдНаОСНд ВРд получают 35—38 г чистого фтористого бора. [c.17] Хорошими селективными абсорбентами фтористого бора являются жидкий безводный фтористый водород [46—49] и жидкие алкилсульфиды или меркаптаны [50]. [c.17] Таким способом удается регенерировать до 75% фтористого бора [52, 53]. [c.17] ЖИДКОСТЯМИ в специальных колоннах [62а, 626] б) связыванием некоторыми галогенидами металлов (NaF, LiF, GaFa и др.) в соли фторборной кислоты и расщеплением последних при высоких температурах с освобождением BFg. [c.18] Водные растворы реакционной смеси можно обрабатывать калиевой, рубидиевой или цезиевой солями фтористоводородной кислоты и, таким образом, переводить BFg в соли фторборной кислоты этих металлов [63], отделять их, высушивать, а затем расщеплять с выделением фтористого бора нагреванием с борным ангидридом и серной кислотой, как описано в способе 106. В некоторых случаях BFg моншо регенерировать из реакционной смеси в виде молекулярных соединений обычной ректификацией и, не разлагая, применять такие соединения как катализаторы. С. В. Завгородний в реакции присоединения уксусной кислоты к циклогексену в присутствии BFg 0( 2Hs)2 регенерировал катализатор с выходом 60% в виде BFg 2 Hg 00H и снова применял его для этой же реакции. Так как молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой кипит ниже, чем циклогексилацетат (173—175°), то вначале из реакционной смеси отгонялся комплекс BF3 2 Hg OOH при 136—143°, а из остатка обычным методом выделялся циклогексилацетат. [c.18] В реакции присоединения уксусной кислоты к пропилену в присутствии BFg и HF [64] вначале из реакционной смеси отгоняли изопропил-ацетат, так как он кипит ниже, чем комплекс BF3 2СНдС00Н к этому комплексу, остававшемуся в колбе, прибавляли свежие реагенты и реакцию проводили повторно с таким же выходом эфира, как и в присутствии BF3 и HF. [c.18] Метод регенерации BFg, основанный на его способности легко образовывать стойкие молекулярные соединения с кислород-, серу- и азотсодержащими органическими веществами, предложено использовать для выделения этих веществ из смесей путем связывания их в комплексы с BFg и последующего расщепления комплексов. Так выделяют уксусную и нропионовую кислоты, синтезируемые из олефинов и окиси углерода в присутствии BFg [65, 66]. Изобутилен отделяют от BFg путем обработки газовой смеси диалкиловыми эфирами и отмывки комплекса BFg с эфирами жидкими инертными углеводородами [67]. [c.18] Вернуться к основной статье