ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава четвертая. Соединения бора с водородом и их физико-химические свойства из "Избранные труды алкилирование" Молекулярные соединения фтористого бора с насыщенными углеводородами и их галоидпроизводными в литературе не описаны. Эти соединения плохо растворяют фтористый бор и обычно считаются инертными но отношению к нему. Так, растворимость BF3 в н.пентане при 49, 66 и 93° (рис. 13) и давлении от 3,8 до 14,8 атм равна от 1 до 12 мл BFg на 1 г н.пентана [120]. Исследование методом термического анализа систем BFg—GH3GI, BF3—GGIF3 и BF3—GF4 (рис. 14—16) ни в одном случае не позволило установить образования химических соединений [53, 57]. Такую инертность ряд исследователей объясняет неспособностью атомов углерода насыщенных углеводородов, как и атомов галоидов, быть донорами электронов для атома бора. [c.78] Гексаметил бензол с HF и BFg дает стабильный комплекс, который образуется преимущественно по сравнению с аналогичными комплексами других метил замещенных бензола даже в присутствии значительных количеств последних [123, 124]. Такой комплекс можно применять как катализатор алкилирования. Он удобен для дозирования HF и BF3, так как отдает их при нагревании до 200—275°. Отмеченные комплексы являются промежуточными веществами в различных реакциях и проливают свет на механизм электрофильного алкилирования. [c.79] пока известно только восемь элементов периодической системы Менделеева, которые могут образовывать координационные соединения с атомом бора BFg. К ним относятся элемент IV группы G, элементы V группы N и Р элементы VI группы О и S, элементы VII группы F и GI и элемент О группы Аг. Все они ведут себя как доноры электронов и образуют с атомом бора BFg донорно-акцепторную связь. [c.81] Как и следовало ожидать, пока не описаны молекулярные соединения фтористого бора с веществами, в которых донорами являлись бы атомы элементов I, II или III групп периодической системы элементов. [c.81] К настоящему времени получено и описано значительное число молекулярных соединений и других галоидных соединений бора [132]. Обзор исследований о молекулярных соединениях всех галоидных соединений бора показывает, что наиболее сильными акцепторными свойствами обладает атом бора во фтористом боре и наиболее слабыми — в иодистом боре, так как электроотрицательность галоидов, как известно, понижается от фтора к иоду. Поэтому и число известных молекулярных соединений галогенидов бора возрастает с уменьшением их молекулярного веса, т. е. от BJg к BFg, как это видно из табл. 24. [c.81] Патент США 2580474 . A., 46, 308 (1952). [c.84] патент 505433 РЖХим., 1956, 13890. [c.84] Соединения бора с водородом в ряде случаев получаются из галогенидов бора [1, 2]. Бороводороды (бораны) являются весьма интересными веществами, которые, подобно фтористому бору, с некоторыми органическими веществами образуют молекулярные соединения в результате сил дополнительных валентностей, а также могут непосредственно вступать в реакции с углеводородами с образованием борорганических соединений [3]. [c.85] В обзорной отечественной литературе неорганическим соединениям бора с водородом и азотом и некоторым их неорганическим производным уделялось мало внимания, хотя этого вопроса кратко касается в своей книге Б. В. Некрасов [4], который является автором многих интересных работ по теории строения бороводородов. [c.85] На существование соединений бора с водородом было указано еще в 1881 г., однако изучение бороводородов задерживалось из-за отсутствия специальных методов исследования, которые необходимы для изучения смесей веществ, весьма чувствительных к влаге и кислороду воздуха. Прогресс в этой области химии произошел после того, как Шток [5, 6] разработал специальную аппаратуру для низкотемпературной вакуумной перегонки бороводородов, необходимую для выделения и очистки этих соединений. После этого бороводороды были охарактеризованы как индивидуальные химические соединения, которые могут быть представлены формулами 5 Н +4, где /г = 2 5 6 и 10 и ВтН 0, где т=4 или 5. Кроме выделенных и изученных соединений, были получены смеси жидких и твердых бороводородов, состав которых еще не установлен. [c.85] Из бороводородов первым был открыт тетраборан В4Н о [7] а затем и др. Бороводороды весьма реакционноспособные вещества, поэтому они образуют многочисленные соединения, например с металлами, гидридами металлов, аммиаком и многими другими веществами, причем эти соединения могут представлять не меньший интерес, чем исходные гидриды. [c.85] Вернуться к основной статье