ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование бензола и его гомологов спиртами из "Избранные труды алкилирование" Алкилирование ароматических углеводородов спиртами известно с прошлого столетия. Его можно проводить первичными, вторичными и третичными спиртами с теми же катализаторами, которые применяются при алкилировании ароматических углеводородов другими реагентами. [c.132] Суп] ественным недостатком перечисленных катализаторов является необходимость применения больших количеств их для получения хороших выходов алкилбензолов. Поэтому поиски более активных катализаторов для описанной реакции не оставлены и в настоящее время. С этой точки зрения некоторый интерес в качестве катализатора представляет фтористьп бор. [c.132] Впервые Мак Кейпа и Сауэ [138] изучили каталитическое действие фтористого бора в реакции алкилирования бензола и его гомологов спиртами и показали, что эквимолекулярная смесь реагентов в присутствии BFg при нагревании до 60° в течение 6 час. образует смесь моно-, ди- и полиалкилбензолов. При этом нормальные первичные и вторичные спирты дают втор.алкилбензолы, а третичные спирты — трет.алкилбензолы. [c.132] Диалкилбеизолы яв.ляются в основном пара-изомерами с примесью незначительных количеств орто-производных [139]. [c.132] Легкость алкилирования бензола спиртами находится в соответствии со способностью последних дегидратироваться. Поэтому алкилирование заметно ускоряется добавлением таких веществ, как Р2О5, H. SO или eHjSOgH [140, 141], особенно при алкилировании первичными спиртами. [c.132] При алкилировании бензола оптически деятельным -втор.бутиловым спиртом в присутствии BFg получается 1-втор.бутилбензол с выходом 48% [143]. Происходит ли такое превращение путем оптического обращения или рацемизацией — пока не установлено, по в связи с этим можно отметить, что если эту же реакцию проводить в присутствии Al lg, то образуется почти исключительно , -втор.бутилбензол с выходом 49,7%. Толуол и трет.бутиловый спирт с BFg образуют смесь м и ге-трот.бутил-толуолов с обидим выходом 61—69% [143а]. [c.134] Ксилолы алкилируются спиртами в присутствии BFg. о-Ксилол с трет.бутиловым спиртом образует 1,2-диметил-4-трет. бутил бензол [149]. л-Ксилол с втор.бутиловым и трет.бутиловым спиртами в присутствии BFg соответственно образует 1,3-диметил-4-втор.бутилбензол и 1,3-ди-метил-5-трет.бутилбензол [150]. С гг-ксилолом получается трудноразделимая с.иесь продуктов алкилирования. [c.135] При алкилировании хлор-, бром- и иодбензолов пропиловыми, бутиловыми, амиловыми и октиловыми спиртами [152] выходы алкилгалоид-бензолов уменьшаются по мере увеличения молекулярного веса галоид-бензолов и спиртов и повышаются с ростом тенденции спиртов к дегидратации. [c.136] Отщеплением галоидоводородных кислот от нолученных соединений авторы получили 16 а-метилстиролов и изучили их совместную полимеризацию с бутадиеном, метилметакрилатом и малеиновым ангидридом. [c.136] Наиболее общей процедурой описанного нового синтеза а-метилстиролов в присутствии катализатора BF3 является следующая. Охлажденный и хорошо перемешиваемый раствор 1920 г (15 молей) о-хлорфенола и 520 г (5,5 молей) свежеперегнанного пропиленхлоргидрина насыщается фтористым бором при температуре ниже 10° и прибавляется 196 г (1,4 моля) Р2О5. Образовавшаяся гетерогенная смесь нагревается при 75° в течение 4 час. В это время BFg отгоняется и улавливается в ловушке (с Н2О). Смесь охлаждается, верхний слой промывается водой, сушится и перегоняется на эффективной колонке. Выход продукта 358 г, или 32%. [c.136] Вернуться к основной статье