ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава д е с я т а я. Реакции нитрования и сульфирования из "Избранные труды алкилирование" Следовательно, в обоих случаях максимум иревращения составляет 92—93%. [c.225] Указанное максимальное превращение 92—93% цис-стильбена в транс-стильбен совпадает с найденным Кистяковским и Смитом [67] при термическом равновесии между цис- и транс-стильбеном при 340° (транс-стиль-бена содержится 92—94%) и немного нин е установленного Тейлором с сотрудниками для температуры 214° (транс-стильбен при равновесии составляет 96%) [68]. [c.225] Следует отметить, что Даунинг и Райт [69] при повторении описанных выше опытов по изомеризации стильбенов не получили положительного результата. [c.225] Попытки Прайса и Мейстера [66] изомеризовать диэтиловый эфир малеиновой кислоты действием BFg или BFg 0(С2Н5)2 не привели к положительным результатам (изомеризуется 1% эфира). Отсутствие должного эффекта в данном случае, вероятно, объясняется координацией молекулы фтористого бора с неноделенной парой электронов эфирного атома кислорода, но не электронами атомов углерода, связанных двойной связью. [c.225] Децен-3-ин-5-ол-2 таким же путем циклизуется в 2-метил-5-н.амил-фурап [71]. [c.226] Каучук, растворенный в бензоле или I4, в присутствии BF3 с уксусной кислотой при нагревании в течение 3 час. при 130—140° претерпевает циклизацию и изомеризацию [77]. При этом, в зависимости от степени превраш,ения, получаются продукты от каучукоподобных, размягчаю-щ,ихся до твердой кожистой массы, которая хотя и размягчается при 120°, но не обнаруживает мягкости, присуш,ей каучуку. Превращенный каучук плотно прилипает к стеклу, фарфору и металлам. Из растворов дает прозрачные гибкие щелочнопрочные пленки. Применяется вместо масляных красок при крашении гипса, цемента, так как очень стоек к влиянию холода, тепла и влаги. Имеются указания, что для циклизации каучука можно обрабатывать латекс натурального каучука фтористым бором [78]. [c.227] Фтористый бор рекомендуется как катализатор для конденсации диеновых углеводородов (дивинила, изопрена) с гидрохиноном в производные хромана [85]. [c.227] Реакции нитрования и сульфирования ароматических соединений в присутствии фтористого бора, кроме лабораторного значения, в будущем, вероятно, представят и технологический интерес. Протекают они при 40—200°, не требуют избытка азотной и соответственно сорной кислот, так как BFg легко связывает выделяющуюся при реакции воду (можно быстро и почти количественно нитровать или сульфировать ароматические соединения стехиометричоским количеством соответствующей кислоты), заканчиваются в течение 0,5—1,5 часа и позволяют получать продукты с хорошим выходом [1]. Фтористый бор может быть отогнан из реакционной массы в вакууме в виде дигидрата BFg 2Н2О и регенерирован разложением дигидрата. При сульфировании после отгонки дигидрата в реакционной массе остаются чистые сульфокислоты в свободном состоянии, что очень важно, так как получение свободных сульфокислот обычным методом сульфирования связано с большими трудностями. [c.230] Для регенерации фтористого бора после реакции к смеси прибавляют еще 1 моль Н2О и образующийся при этом дигидрат фтористого бора отгоняют в вакууме. Если в регенерации фтористого бора нет необходимости, то реакционную смесь разбавляют произвольным количеством воды, не11трализуют и разделяют. [c.230] В котором ослаблены связи между атомом кислорода и азота, что облегчает отщепление воды от азотной кислоты и ароматического соединения и вхождение питрогрунпы в ароматическое ядро. [c.230] Вернуться к основной статье