ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение и очистка углеводородов при помощи соединений фтористого бора из "Избранные труды алкилирование" Галогениды алюминия и галоидоводородные кислоты образуют комплексы с ароматическими углеводородами типа HAIX4 АгН. [c.291] Установлено [64—66], что и система BFg—HF образует аналогичные комплексы с ароматическими углеводородами и сернистыми соединениями. Это делает возможным удаление ароматики и сернистых соединений из нефтепродуктов при помощи фтористого бора и фтористоводородной кислоты. Образующиеся комплексы после отделения от углеводородного слоя разрушаются нагреванием, в результате чего применяемые BF3 и HF полностью регенерируются и выделяется экстрагированное соединение. [c.291] Обессеривание углеводородных смесей проходит также и при помощи одного фтористого водорода, но в этом случае оно оказывается менее полным. Прибавление BFg в несколько раз увелрхчивает экстракционную способность HF. Например, при обработке фтористым водородом и.гептана, содержащего 8,9 вес. % фенилсульфида, последний экстрагируется в количестве 15%, а при обработке смесью BFg—HF сульфид экстрагируется в количестве 93% [64]. Экстракция серы из сырых нефтей посредством HF в присутствии 5,3 вес. % BFg повышается от 34 (в присутствии одной HF) до 91% потенциального содержания возможной серы [69]. Кроме того, ири этом удаляется также и ароматика. [c.292] Для обессеривания нефтепродуктов (нефтяных масел, газолина) и отделения ароматических углеводородов от парафинов применяют также свободный фтористый бор [72—79], BFg с Н3РО4, монофтор- и дифторфосфорными кислотами [80], или с трифторуксусной кислотой [81 ] и первичными алкилфторидами [82], моногидрат фтористого бора [83], этилэфират фтористого бора [72, 84, 85], соединение BFg 2 Hg 00H [72] и фтористый бор с алкансульфокислотами [72]. Так, например, нефтяное масло, имеющее неприятный запах, оранжевую окраску и содержащее 0,78% серы, с меркаптановым числом 48, обработанное 0,488 моля метансульфокислоты и 0,107 моля BFg, дает масло слабо-желтой окраски, почти без запаха, имеющее меркаптановое число 16 и содержащее 0,29% серы [72]. [c.292] Так как ароматические углеводороды образуют с системой BFg— HF комплексы различной прочности, это делает возможным отделение ароматических углеводородов и их изомеров друг от друга. Например, л-ксилол легко образует комплекс с системой BFg—HF, а орто- и пара-изомеры образуют такие комплексы труднее, поэтому ж-ксилол может быть выделен из смеси в виде комплекса и регенерирован путем нагревания последнего до 40—70° (при этом отгоняются BFg и HF), или растворением его в воде [65, 97]. Этим способом можно выделить 95% jit-ксилола из смеси изомеров, причем для экстракции желательно применять нейтральный растворитель, подобньпх петролейному эфиру. [c.292] Измерение давления паров показало, что стабильность комплексов с изомерами ксилола может быть охарактеризована соотношением мета орто пара=20 2 1. Так как комплекс с ж-ксилолом наиболее прочен, то при поступлении фтористого бора он образуется в первую очередь и может быть выделен. [c.293] Этот способ очень эффективен не только для разделения отдельных изомеров, но и вообщ,е ароматических углеводородов, выкипающих в узких пределах, например смесей, содержащих ксилолы и этилбензол [98—102]. [c.293] Браун [104] предложил очищать продажный препарат 2,6-лутидин от примесей 3- и 4-пиколинов путем обработки его фтористым бором. Метод основан на способности 2,6-лутидина менее энергично реагировать с BFg, чем николины. Лутидин, очищенный этим методом, имеет 99,8% чистого вещества и получается с выходом 80%. [c.293] Фтористый бор в виде комплексных соединений со спиртами, эфирами и другими кислородсодержащими соединениями рекомендуется для очистки продуктов алкилирования (нанример, изобутапа пропиленом) от фторалкилов [105, 106], которые образуются в реакции алкилирования при применении катализатора HF. [c.293] При помощи фтористого бора можно разделять смеси карбоновых кислот или их эфиров благодаря образованию молекулярных соединений различной прочности [107]. [c.293] Вернуться к основной статье