ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диаграммы состояния духкомпонентных систем из "Учебник физической химии" Для однокомпонентных систем правило фаз определяет следующие возможности. [c.184] Состояние системы может быть представлено графически. Такой график называется диаграммой состояния. В основу графика кладутся результаты непосредственных измерений и наблюдений. [c.185] Перечисленных положений достаточно для построения схематической диаграммы. Ч1х бы построить точную диаграмму состояния, необходимо иметь соответствующие точные экспериментальные данные. Для воды некоторые из этих данных приведены в табл. 21. [c.185] КИЮ соответствует определенная температура, при которой вода и пар находятся в равновесии. Так, например, при температуре 100° С обе фазы существуют в равновесии только при давлении 760 мм рт. сг. При всяком другом давлении одна из фаз исчезает. [c.186] Если давление больще 760 мм, пар конденсируется при меньшем давлении испаряется вода. Согласно правилу фаз система вода пар одновариантна. В дальнейшем необходимо иметь в виду, что наши рассуждения относятся к системе, состоящей только из одного компонента — воды. [c.186] Кривая ОВ выражает равновесие вода лед При атмо-сферном давлениии это равновесие устанавливается при температуре 0° С. [c.186] Так как при замерзании вода увеличивается в объеме, то повышение давления, в соответствии с принципом смещения равновесий (стр. 16 ). способствует плавлению льда и понижает температуру замерзания воды. В точке О кривая давления пара над жидкой водой пересекается с кривой давления пара над льдом и с кривой точек замерзания. Этой особой точке отвечает равновесное существование всех трех фаз лед водапар. [c.186] Для такой системы правило фаз дает число степеней свободы, равное нулю. Точка, отвечающая равновесию трех фаз, называется тройной точкой. В соответствии с правилом фаз равновесие в системе лед вода =1 пар возможно только при строго определенных условиях, именно, при давлении 4,579 мм рт. ст. и температуре 0,0075° С. [c.187] Этот переход сопровождается изменением объема, так как плотность ромбической серы равна 2,07, а моноклинной 1,96. Поэтому в соответствии с принципом смещения равновесий (стр. 161) при повышении давления температура перехода смещается в сторону более высоких температур, так как при этом система оказывает противодействие повышению давления путем уменьшения своего объема. При повышении давления на атм точка перехода сме-ьиается приблизительно на 0,05°. Переход ромбической серы в моноклинную происходит очень медленно, поэтому при быстром нагревании можно получить ромбическую модификацию даже при температурах выше точки полиморфного превращения. При таких условиях она будет оставаться устойчивой только при отсутствии моноклинной серы (более устойчивой в данных условиях). Системы, которые сами по себе устойчивы только при отсутствии определенной фазы и становятся неустойчивыми при соприкосновении с ней, называются метастабильными . [c.188] Пунктирные продолжения кривых показывают давление паров соответствующих кристаллических форм в метастабильных состояниях. [c.188] Вернуться к основной статье