ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двойной электрический слой и электрокапиллярные явления Теория двойного электрического слоя из "Электрохимическая кинетика" Причину появления потенциала асимметрии можно искать в различии Сд у внутренней и внешней поверхностей стекла. Такое различие, если оно существует, обязательно должно вызвать появление дополнительного постоянного члена в уравнениях (1. 108) и (1. 109). [c.95] Для щелочных растворов с pH 9 условие доннанова равновесия аме+ в н+/%+ к ме+ может нриводить к тому, что обменный слой, наряду с ионами Н, будет захватывать из раствора все большее количество ионов металлов. Соответственно будет уменьшаться величина д%+ и появится наблюдаемая на опыте щелочная ошибка. Значение pH, при котором она станет заметной, должно зависеть от величины К. [c.95] По механизму действия подобные электроды, по-видимому, вполне аналогичны обыкновенному стеклянному электроду. Только вместо ионов Н обменный слой поглощает здесь соответ ствующие катионы. [c.95] На границе раздела фаз (в данном изложении преимущественно металл — электролит) в общем случае возникает разность электрических потенциалов, как было описано выше. Для ее появления, согласно Гельмгольцу одна из фаз должна нести положительный, а другая — отрицательный заряд подобно обкладкам заряженного конденсатора. В соответствии с этим на границе раздела фаз должны возникнуть на некотором расстоянии друг от друга положительно и отрицательно заряженные слои, которые и образуют электрический двойной слой . Структура двойного слоя, по Гельмгольцу, в точности отвечает структуре плоского конденсатора, как это показано на рис. 26. [c.96] Гун развил представления Гельмгольца о структуре двойного слоя, приняв, что слои не плотные, а размытые, поскольку плотный двойной слой будет постоянно разрушаться тепловым движением ионов. Движущей силой этого процесса является осмотическое давление соответствующих ионов, которое в двойном слое больше, чем в глубине раствора, из-за более высокой концентрации этих ионов в двойном слое. Между осмотическим давлением и электростатическим взаимодействием, согласно Чапмену устанавливается равновесие. [c.96] На рис. 27 изображены изменения концентраций ионов в зависимости от расстояния до электрода (ж = — бр) для 1,1-зарядного электролита (а) и изменение потенциала (ф = Ф (х)) для того же электролита при с = 1 молъ1л и 15 л е (без учета коэффициентов активности). Как можно видеть из рис. 27 и уравнения (1. 114) или (1. 116), 1/х отвечает приблизительно области диффузной части двойного слоя. Согласно уравнению (1. 113), с ростом концентрации с и зарядности ионов протяженность диффузной части двойного слоя сильно сокращается. [c.98] Сд = iig. Определяют Сд из емкостных измерений с помощью переменного тока. [c.99] Зависимость потенциала от расстояния в подобном слое представлена на рис. 29. Грэм провел обширные измерения с целью разделения на Ср и С (см. 41). [c.102] Скачок потенциала во всем двойном слое складывается, как ч ледует из рис. 29, из большого скачка в плотной части двойного слоя и скачка в диффузной части двойного слоя, последний обозначается как -потенциал. -Потенциал играет большую роль в электрохимической кинетике, электрокинетических и электро-капиллярных явлениях. [c.102] Здесь нужно обратить внимание на то, что адсорбция диполей и ионов зависит от разности потенциалов е. Штерном дано для этого случая уравнение, в котором фигурирует энергия адсорбции. [c.102] Вернуться к основной статье