ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Различные виды перенапряжения из "Электрохимическая кинетика" При этом предполагается, что потенциал электрода в отсутствие тока есть действительный равновесный потенциал, т. е. что в интересующей нас области потенциалов возможна только одна электродная реакция . Такое предположение будет неизменно подразумеваться при обсуждении всех общих вопросов, связанных с перенапряжением (см. 47—85). Рассмотрение одновременного протекания нескольких электродных реакций приводит к необходимости ввести понятие смешанного потенциала (см. 176). [c.134] Перенапряжению приписывается тот же знак, что и току, которому оно отвечает. Появление перенапряжения обязательно связано с каким-то затруднением в протекании электродной реакции. Торможение возможно, например, на стадии прохождения заряженной частицы (иона или электрона) через границу фаз. [c.134] Скорость такой реакции перехода непосредственно зависит ог разности потенциалов в двойном слое. Но наряду с реакцией перехода могут существовать чисто химические превращения, константы скорости которых от потенциала не зависят. Кроме того, на электродах типа Ме/Ме в качестве отдельной стадии может проявляться кристаллизация. Она сводится к вхождению в кристаллическую решетку ад-атомов, образовавшихся при реакции перехода, или к обратному процессу выхода ад-атомов из решетки . [c.135] К этим трем стадиям электродной реакции добавляются еще транспортные процессы, т. е. доставка исходных компонентов реакции из раствора к межфазной границе или, наоборот, удаление продуктов реакции от границы раздела в раствор. Такой перенос происходит за счет диффузии компонента в нужном направлении и сопряжен с возникновением соответствующего градиента его концентрации, или, точнее, активности . [c.135] Соответственно описанным стадиям электродной реакции, Бонгоффер, Геришер и Феттер предложили различать четыре основных вида перенапряжения. [c.135] кроме реакции перехода, все остальные стадии электродной реакции протекают легко, выявляется в чистом виде перенапряжение перехода. [c.135] Перенапряжение реакции наблюдается, когда затруднена химическая реакция, константа скорости которой не зависит от потенциала. Такая реакция может протекать гомогенно — в растворе, или гетерогенно — на поверхности. [c.135] Диффузионное перенапряжение имеет место, когда наиболее трудной стадией оказывается перенос вещества к поверхности или в раствор. [c.135] Наконец, торможение при вхождении ад-атомов в кристаллическую решетку или при обратном выходе их из нее приводит к появлению перенапряжения кристаллизации. [c.135] Сумма перенапряжения диффузии и перенапряжения реакции имеет особое название концентрационного перенапряжения. Существуют также понятия активационного перенапряжения и омической поляризации, но они будут подробно рассмотрены позже. [c.136] Сначала рассмотрим теорию каждого из индивидуальных видов перенапряжения. [c.136] Центральное место в электрохимической киШтике занимает реакция перехода, так как только от нее непосредственно зависит электродный потенциал. Только через нее влияют на потенциал все остальные величины. Эта мысль должна стать основной при изучении и обсуждении закономерностей электрохимической кинетики. [c.136] Вернуться к основной статье