ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перенапряжение диффузии при большом избытке постороннего электролита из "Электрохимическая кинетика" При этом I является координатой, перпендикулярной к рассматриваемой плоскости. В дальнейшем всегда предполагается, что поверхность электрода плоская, а вместо активности (для простоты) берут концентрации j. [c.186] В суммарной электродной реакции [по ур. (2. 80)] для каждого из веществ Sj существует такая предельная плотность тока диффузии, которая обозначается индексом /. Эта предельная плотность тока является максимальным значением тока для данной электродной реакции. Если с помощью специальной схемы на электрод накладывают ток i больший, чем этот предельный ток г д, то потенциал электрода должен измениться настолько, чтобы мог протекать другой электродный процесс с плотностью тока i — ijs . При некоторых условиях это приводит к значительному скачку потенциала, появление которого соответствует достижению предельного тока, о чем более подробно будет сказано ниже. [c.188] Последнее выражение было дано еще Бруннером В нем необходимо учитывать знак величин плотностей тока г и д Если г имеет другой знак по отношению к то с Ь, 1, т. е. концентрация вещества 8 у поверхности электрода увеличивается, в результате чего отсутствует предельный ток. [c.188] В ЭТОМ уравнении д,, является предельной плотностью тока при полном обеднении раствора у поверхности электрода ионами Ре , т. е. катодной плотностью тока с отрицательным знаком. Напротив, предельная плотность тока диффузии д. 2 является анодной плотностью тока и величиной положительной, т. е. соответствует полному обеднению раствора у поверхности электрода ионами Ге +. [c.189] Таким образом, здесь имеется только предельная плотность катодного тока диффузии, а для анодного процесса предельный ток отсутствует. [c.190] В ЭТОМ случае существует не только катодная предельная плотность тока 1д а5(ск) о, по и анодная д 0. [c.191] Уравнение (2. 98) имеет вид уравнения Тафеля (2. 16) или (2. 43) Т1 = а + Ып I, которое, следовательно, сохраняется при некоторых условиях также для перенапряжения диффузии. [c.192] Зависимость общего тока от перенапряжения диффузии при наличии нескольких диффундирующих веществ с различными предельными плотностями тока д, представлена на рис. 59 в соответствии с уравнением (2. 93) для трех диффундирующих веществ 3 3 2 и З3 с тремя предельными плотностями тока д, х 0, д, 2 О и д, 8 0. Суммарная электродная реакция представлена уравнением 23х - - За ЗЗз - - 2е . Пунктирные кривые изображают парциальные перенапряжения (ЕТх /пР) 1п (1 — г/г д) из уравнения (2. 93) для трех веществ 3 , За и З3 (кривые 1, 2 и 3). Сплошная кривая получена суммированием парциальных перенапряжений для одной и той же плотности тока и соответствует изменению суммарного перенапряжения диффузии т]д. [c.192] Вернуться к основной статье