ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость перенапряжения диффузии от времени в отсутствие конвекции в растворе электролита из "Электрохимическая кинетика" Зависимость перенапряжения диффузии от времени онределяется изменением во времени величин концентраций С ф, I) у поверхности электрода по уравнению (2. 83). Для простоты будем рассматривать процесс при избытке постороннего электролита, так чтобы коэффициенты активности, коэффициенты диффузии и числа переноса оставались постоянными и можно было не учитывать влияние электрического ноля на диффузионный слой. Так как этот вопрос достаточно сложен, то он будет рассматриваться без учета гомогенного химического равновесия. [c.233] Зависимость концентрации о ( , I) у поверхности электрода от времени и расстояния после включения постоянного тока с плотностью I при отсутствии конвекции была найдена еще Вебером и Зандом Решение Вебера основывается на рядах Фурье, которые, однако, нри некоторых условиях плохо сходятся. Занд в своем решении использовал интеграл вероятности Гаусса, который может быть вычислен сравнительно легко. [c.233] Зная распределение концентраций в электролите, можно объяснить влияние диффузионного слоя, возникающего вследствие перемешивания или естественной конвекции, на исследуемый процесс. До тех Пор пока на расстоянии б, соответствующем толщине диффузионного слоя, не наблюдалось никаких значительных изменений концентрации [Дсу(б) Асу(О)], влияние конвекции не наблюдается. [c.234] Таким образом, концентрация у поверхности электрода меняется пропорционально корню квадратному из времени, т. е. сначала быстро, а затем медленнее. [c.235] Следовательно, равна 1/2/я = 0,8 корня среднего значения квадрата смещения для переходного времени. [c.236] В данном рассмотрении не учитывается влияние емкости двойного слоя, поэтому теоретически при t = т, для гv О перенапряжение диффузии увеличивается безгранично. [c.236] Вернуться к основной статье