ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Критерий различения предельной плотности тока диффузии и предельных плотностей тока гомогенной и гетерогенной реакций из "Электрохимическая кинетика" Характерным признаком торможения реакции и тем самым признаком наличия перенапряжения реакции является появление предельного тока реакции, как это следует из 68 и 69. Однако заторможенность процесса диффузии и наличие перенапряжения диффузии также приводят к появлению предельного тока (см. 58). [c.277] Наоборот, при наличии предельного тока реакции указанное явление не наблюдается, так как даже замедленная гомогенная реакция протекает в глубине диффузионного слоя, т. е. при бр б. Поэтому кратковременное изменение толщины диффузионного слоя, связанное с перемешиванием раствора, не оказывает никакого влияния на течение гомогенной химической реакции внутри диффузионного слоя или гетерогенной реакции на поверхности электрода. [c.278] Таким образом, появление кратковременного колебания плотности тока (соответственно, потенциала) в области предельного тока однозначно указывает на наличие предельной плотности тока диффузии. Отсутствие таких отклонений при размешивании и отсутствие зависимости предельной плотности тока от интенсивности перемешивания однозначно устанавливает наличие предельной плотности тока реакции. Разумеется, на практике имеются также переходные состояния с меньшей амплитудой колебаний. В связи с этим в экспериментальной части эта проблема будет рассмотрена более подробно. На вращающемся дисковом электроде предельная плотность тока диффузии пропорциональна / т, однако предельная плотность тока реакции не зависит от скорости вращения т (сравни рис. 208 и 218). [c.278] После того как на основе изучения зависимости тока от перемешивания было определено, что предельная плотность тока является плотностью тока реакции, остается открытым вопрос, гомогенная это реакция или гетерогенная. Критерий для разрешения этого вопроса также был предложен Феттером Однако протекание гомогенной химической реакции у поверхности электрода еще в пределах диффузионного слоя, как это разобрано в 68, не может зависеть от свойств поверхности электрода . В то же время скорость гетерогенной реакции очень сильно зависит от состояния поверхности. Как известно, в каталитических поверхностных реакциях малейшие следы загрязнений вследствие их адсорбции могут оказывать большое влияние на протекание реакции. [c.278] Таким образом, в противоположность гомогенным реакциям предельная плотность тока гетерогенной реакции и, тем самым перенапряжение реакции, сильно зависит от состояния поверхности электрода и малейших следов ядов . [c.278] Вследствие этого воспроизводимость измерения перенапряжения реакции для замедленной гетерогенной реакции очень плохая, точно так же, как при исследовании гетерогенных каталитических реакций. Прежде всего эти измерения очень чувствительны к к ядам и сильно зависят от предварительной обработки электрода. Напротив, предельная плотность тока и перенапряжение гомогенной химической реакции не зависят от состояния поверхности. Воспроизводимость измерений при этом такая же, как и при измерениях скорости гомогенных химических реакций. Вследствие этого величина перенапряжения гомогенной реакции может зависеть только от специфических катализаторов, влияющих именно на гомогенную реакцию. [c.279] Вернуться к основной статье