ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение общего перенапряжения на перенапряжения перехода, диффузии, реакции и кристаллизации из "Электрохимическая кинетика" Общим перенапряжением т] = е — Sq является отклонение потенциала е от равновесного значения бр, исправленное на омическую поляризацию т]ом (см. 86—89). Следовательно, т] есть величина, на которую отклоняется разность потенциалов в двойном слое (плотном диффузном) по сравнению с термодинамическим равновесным значением. [c.366] Для замедленного протекания реакции перехода определяющей величиной является плотность тока обмена о- Если величина о бесконечно велика, то реакция перехода протекает быстро, так что при 0 сх перенапряжение перехода должно стремиться к нулю г п 0. При определении доли перенапряжения реакции принимается Уо, р — оо, а при определении компоненты перенапряжения диффузии — П оо (как в 78). Перенапряжение кристаллизации т)к совершенно не зависит от долей перенапряжений диффузии и реакции, так как речь идет об изменении концентрации ад-атомов в другой (металлической) фазе. Переход к Уо, к — сю (см. 77), соответствующий беспрепятственной кристаллизации, означает переход перенапряжения кристаллизации Г1к 0. Поэтому остается обсудить только, насколько важна последовательность предельных переходов для однозначного определения. [c.367] Обратная последовательность предельных переходов с первым предельным переходом р- оо, y , к- оо, Z) оо дала бы в виде остатка долю перенапряжения перехода, а при последовательных предельных переходах — также и доли перенапряжений реакции, диффузии и кристаллизации, которые удовлетворяют уравнению (2. 501). Однако предельный переход у о, р к,оо изменил бы концентрации па поверхности электрода, что, в свою очередь, изменило бы плотность тока обмена. [c.368] В разделе, посвященном изложению экспериментальных данных, будут приведены разнообразные примеры такого разделения. [c.369] Уравнение (2. 507) определяет долю перенапряжения перехода г)п при наличии концентрационного перенапряжения т] = т]р по уравнению (2. 504). [c.370] Вернуться к основной статье