ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общее перенапряжение при потенциостатическом замыкании цепи из "Электрохимическая кинетика" При моментальном включении постоянного потенциала регистрируется зависимость плотности тока от времени г ( ), из которой тоже можно определить параметры замедленной электродной реакции. Экспериментально включение постоянного потенциала возможно только при помощи специального устройства, к которому предъявляются жесткие аппаратурные требования. Для этой цели используются потенциостаты 224-226 которые поддерживают определенный потенциал рабочего электрода относительно электрода сравнения практически независящим от плотности тока, причем через электрод сравнения протекает только чрезвычайно малый ток . [c.389] При замедленности только диффузии плотность тока, согласно Коттрелю обратно пропорциональна / 7, как это видно из уравнений (2. 204) и (2. 207). Если пренебречь влиянием емкости двойного слоя, то плотность тока I в момент времени г = О принимает бесконечно большое значение. Для потенциостатической зависимости плотности тока от времени нри замедленности реакции Коутецким и одновременно Делахеем и Стилом и Миллером были выведены уравнения (2. 332) и (2. 334). В этом случае плотность тока при 1 = 0 теоретически также принимает бесконечно большое значение. Кроме того, ими рассмотрена замедленность одновременно диффузии и реакции применительно к полярографии. [c.389] Поэтому в момент времени i = О имеется только перенапряжение-перехода т)п = г . [c.391] Зависимость плотности тока от времени для замедленных перехода и реакции при потенциостатических условиях до сих пор еще не разобрана. [c.392] В общем виде при потенциостатическом включении перенапряжения необходимо учитывать влияние емкости двойного слоя, которое проявляется в дополнительной к i емкостной плотности тока емк = p BdsIdt. При беглом рассмотрении можно принять, что с идеальным потенциостатом изменение потенциала Ае = г в течение Ai - О совершается при протекании емкостной плотности тока емк — ОО- При этом должно было бы выполняться условие Ai- емк = СдвАе, так что теоретически при достаточно мощном потенциостате возможно заряжение двойного слоя кратковременным, но большим броском тока. Однако на практике даже с лучшим потенциостатом невозможно наложить потенциал электрода в течение определенной постоянной времени. [c.392] Вернуться к основной статье