ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нахождение pj по зависимости плотности тока от концентрации и времени при измерениях с включением из "Электрохимическая кинетика" Соотношения для замедленной гетерогенной реакции в полной мере могут быть перенесены на замедленную кристаллизацию. Различие заключается лишь в том, что здесь понятие порядка реакции pj лишено смысла. [c.481] Определение порядков реакции измерениями с включением как в гальваностатических, так и в потенциостатических опытах возможно лишь в очень ограниченной степени. Этими методами из-за математических трудностей до настоящего времени удалось определить константы скорости реакции только для реакций первого порядка (см. 73, 74, 82, 83, 101 и 102) . Конечно, это могут быть также константы скорости реакци квазипервого порядка. [c.482] ПО дифференциальному уравнению (2. 538), описывающему ход реакции. Константу равновесия можно определить из предельных значений iY v при i — О и г — оо но уравнению (3. 22). [c.482] Далее из уравнений (3. 81) и (3. 82) для веществ можно принять, что ( Уу — уу)/ = 1, если соблюдается уравнение для скорости (3. 80) . Для к нужно использовать уравнение (3. 23). [c.483] Если константа скорости к, не может быть выражена через порядки реакции р по уравнепив) (3. 23), так как она зависит от а более сложным образом, то эта зависимость также может быть выявлена нахождением зависимости kj от а. Напротив, зависимость К всегда должна описываться целочисленными Гй и V в уравнении (3. 84). [c.483] И ПО уравнению (2. 183) оно соответствует переходному времени вещества 3 с концентрацией с для одной только диффузии. [c.484] Уравнение (3. 86) представляет собой уравнение (3. 84) только в другом виде. Существенно то, что оба эти уравнения не зависят от кинетики реакции. В частности, для V в уравнениях (3. 80) и (3. 19) не требуется ограничение, по которому реакции должны быть первого или квазипервого порядка. Поэтому уравнения (3. 84) и (3. 86) более общи, чем (3. 83). [c.484] Вернуться к основной статье