ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фарадеевский импеданс при механизме Фольмера — Фарадеевский импеданс при равновесном потенциале из "Электрохимическая кинетика" Механизм Фольмера—Тафеля также приводит к качественно той же зависимости фарадеевского импеданса от частоты. В этом случае, как это обсуждалось в 81 и 72, складываются перенапряжения перехода и гетерогенной реакции il = Tin + т)р. Учет степени заполнения 0, которая здесь не должна быть очень малой, приводит еще к небольшому изменению по сравнению с уравнением (2. 314). [c.626] Для ю О выражение для переходит в уравнение (4. 166) без диффузионной составляющей. [c.626] При этом они получили уравнение (4. 180) для частного случая к = О (полная заторможенность). Омическая компонента при этом представляет собой сопротивление перехода Ra = RTIFi , к которому последовательно подключена также не зависящая от частоты емкость Сф = Q e ( i—Q jF/RT. [c.627] Уравнения (4. 178) и (4. 180) позволяют объяснить найденную Кнорром и Каммермайером зависимость фарадеевского импеданса от частоты на платине, палладии, родии и золоте. На рис. 245 представлены результаты этих измерений и их совпадение с вычисленными по уравнениям (4. 174) и (4. 176) кривыми. Из значений Rn,= и /с для палладия вытекает, что равновесная степень заполнения Э,, = 0,99. [c.627] На других металлах — платине, родии и золоте — имеются данные измерений только при незначительных поляризациях (несколько Л1в). Вычисления приводят к степеням заполнения примерно 00 = 0,90 для платины, 0q = 0,98 для палладия и 0 = = 0,06 для золота. [c.627] Механизм Фольмера—Тафеля, для которого в соответствии с уравнениями (4. 180) также применимы приведенные на рис. 245 зависимости от частоты, не может иметь места. В противном случае сопротивление поляризации при постоянном токе Л= (см. рис. 245) соответствовало бы таким малым плотностям тока р я 10 ма-см , что, согласно уравнению (4. 97), при экспериментальном значении 0(, = 0,99 должна была бы наблюдаться предельная плотность катодного тока ip, к Ю ма-см . [c.628] Вернуться к основной статье