ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие полимеры из "Химические реакции полимеров том 2" Кроме полимеров, рассмотренных в предыдущих разделах этой главы, имеется еще несколько других классов синтетических полимеров, при облучении которых преобладают реакции деструкции макромолекул. Во многих случаях имеющихся данных недостаточно для определенного вывода о характере протекающих процессов. Иногда единственным критерием, по которому тот или другой полимер был отнесен к классу соединений, деструктирующихся при облучении, служило снижение показателей механических свойств. Такие полимеры или группы полимеров рассматриваются в данной главе для более полного обзора этих процессов. [c.119] Опубликованы данные о деструкции под действием излучения поли-сульфидных эластомеров [180, 247, 350]. Однако в других работах для тех же эластомеров наблюдалось преимущественное протекание процессов сшивания [351] или медленное одновременное развитие обоих процессов [352]. Вероятно, что при облучении образцов в напряженном состоянии сшитые полисульфиды могут течь благодаря низкой химической устойчивости сульфидных мостиков . Хотя эти полимеры и отнесены здесь к числу деструктирующихся под влиянием облучения, на самом деле они занимают промежуточное положение. [c.120] Судя по снижению механической прочности в результате облучения, поливинилформаль и поливинилбутираль при этом в основном деструк-тируют [181]. [c.120] Термореактивные полимеры, такие, как фенолформальдегидные, мочевиноформальдегидные и меламиноформальдегидные смолы, отнесены к деструктирующимся полимерам на основании ухзгдшения под действием излучения механических свойств [181]. Анилиноформальдегидная смола, содержащая ароматические группы, обладает более высокой радиационной устойчивостью, чем другие смолы [181, 353]. Эпоксидные покрытия H )n облучении на воздухе деструктируются [354], но в то же время отмечалось одновременное протекание и процессов сшивания [355]. Следует указать на отсутствие достаточных доказательств того, что термореактивные полимеры относятся к полимерам, при облучении которых преобладают процессы деструкции. Включение в трехмерную сетку термореактивных полимеров различных химических групп, особенно гибких алифатических цепочек, приводит к преобладанию процессов сшивания. Поэтому отнесение термореактивных смол к деструктирующимся полимерам требует специальных оговорок. [c.120] Совокупность данных, полученных в результате исследования таких полимеров, как полиметилметакрилат, полиизобутилеп и политетрафторэтилен, позволила выдвинуть ряд предположений о механизме рассматриваемых реакций. Ни одно из этих предположений нельзя считать полностью доказанным, хотя некоторые из них достаточно хорошо объясняют почти все экспериментально наблюдаемые превращения — деструкцию макромолекул полимеров, образование непредельных связей и выделение газообразных продуктов. Подтверждение высказанных гипотез или разработка новых более правильных представлений о механизмах реакции зависят главным образом от успехов исследований в трех основных направлениях. Во-первых, необходимо более полное и количественное исследование реакции разрыва макромолекул и определение конечных продуктов реакции. Во-вторых, требуется продолжить исследование природы образующихся промежуточных продуктов и характера их превращений в конечные продукты. В-третьих, очень важно исследовать первичные реакции взаимодействия излучений с органическими молекулами. До выяснения характера первичных процессов, инициирующих развитие реакционных цепей, любая, гипотеза о механизме деструкции не будет вполне достоверна. [c.120] Вернуться к основной статье