ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод изомолярных серий (метод Жоба) из "Равновесия в растворах" Несколько лучшим методом определения состава комплексов является метод изомолярных серий. Многие полагают, что метод разработан Жобом [16], однако основные положения метода были предложены Остромысленским [17] и Денисоном [18]. Рассмотрим образование комплекса М1. , которое описы-сывается уравнением (2.5). [c.42] Серию растворов готовят таким образом, чтобы сумма общих молярных концентраций металла и лиганда оставалась постоянной. [c.43] Следовательно, если е з Б ь то когда [МЬ ] принимает наибольшее значение, У расч будет соответствовать максимуму, а если 8 з 8 -1, то У расч будет соответствовать минимуму кривой. [c.44] Обычно можно построить эксперимент таким образом, чтобы выполнялись первые два условия. Последнее допущение обычно не соблюдается в системах с моно- и бидентатными лигандами и переходными металлами. Неверные результаты могут быть получены, если диапазон длин волн, при которых проводят измерения, слишком узок. [c.45] графики при 630 и 650 нм преимущественно соответствуют комплексу 1 1, в интервале 570—590 нм основной поглощающей частицей является комплекс состава 1 2, при 530 нм наиболее интенсивно поглощает комплекс состава 1 3. [c.47] Анализ данных табл. 2.6 с помощью программы TRIANG (разд. 2.4) свидетельствует о присутствии четырех частиц, так как все значения 61, в интервале от 0,001 до 0,01 соответствуют N12+, [Ы1(еп)]2+, [М1(еп)2] + и [Н1(еп)з]2+, что подтверждает результаты, полученные методом изомолярных серий. Совершенно ясно, что если исследования проводятся при достаточно большом числе длин волн, то трудности выявления величин Хщах возрастают, когда в растворе присутствуют три и более частиц. В такой ситуации более надежным следует считать число частиц, определенное с помощью анализа ранга матрицы, а химически правдоподобную модель можно построить на основании сведений о реагирующих соединениях. [c.47] В настоящей главе было показано, как с помощью различных математических методов можно определить число всех обнаруживаемых частиц и получить некоторую информацию об их составе. Эти данные позволяют построить химическую модель равновесной системы. Теперь мы можем перейти к рассмотрению методов расчета констант устойчивости, основанных на различных алгебраических приемах, что и является предметом гл. 3. [c.48] Вернуться к основной статье