ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Статистическая теория идеальных растворов из "Введение в молекулярную теорию растворов" Самарин, Шварцман и Темкин [10] показали, что равновесие между шлаком и металлом может быть рассмотрено при помощи представления о шлаках как идеальных ионных растворах. [c.235] Основные допущения теории. Приведенные в 1 этой главы выводы и обзор экспериментальных данных указывают на то, что идеальные растворы образуются чаще всего при смешении веществ, близких по физическим и химическим свойствам. Сходство в свойствах веществ, как правило есть следствие подобия в свойствах частиц, составляющих эти вещества. Поэтому в основе статистической теории идеальных растворов лежит предположение об идентичности силовых полей, в результате чего замена какой-либо из молекул одного компонента на молекулу другого компонента не изменяет ни энергии, ни объема раствора. [c.235] Прежде чем перейти к выводу уравнений теории идеальных растворов, рассмотрим некоторые допущения, которые присущи почти всем современным статистическим теориям растворов и, в частности, всем теориям растворов, основанным на методе ячеек (см. 4 гл. VI). [c.235] Это является очень важным упрощением и оказывает большое влияние на все последующие выводы теории. По своему смыслу оно сводится к утверждению, что внутренние степени свободы и в том числе вращательное движение молекулы не зависят от других молекул, т. е. не зависят от состава раствора и остаются теми же самыми и в растворе и в чистой жидкости ). [c.236] Если применительно к движению атомных ядер и электронов, входящих в молекулу, и к внутримолекулярным колебаниям это предположение в значительной степени оправдывается, то в отношении вращательного движения в общем случае оно заведомо не соответствует действительности. [c.236] Однако последовательный учет вращательных степеней свободы является трудной задачей. Кроме того, для идеальных растворов и в некоторых других случаях уравнение (7.48), повидимому, близко к действительности, а в тех случаях, когда (7.48) неверно, его применение можно рассматривать как одну из ступеней к познанию реального положения вещей. [c.236] Таким образом, члены, зависящие от кинетической энергии и внутренних степеней свободы, исчезают, и вычисление Д/ р сводится к расчету и Qn. [c.237] Вернуться к основной статье