ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод Бете. Метод моментов Кирквуда из "Введение в молекулярную теорию растворов" Метод Бете. В 3 этой главы квазихимическое уравнение (9.32) было выведено с помощью приемов комбинаторики на основе предположения о постоянстве пар молекул. Существует другой способ вывода квазихимического уравнения, эквивалентный первому. Этот способ основывается на приближенном методе вычисления функции состояний, предложенном в 1935 г. Бете [6]. Метод Бете часто применяется в работах по теории растворов и сплавов. Поэтому мы дадим краткое описание метода Бете и, следуя Гуггенгейму, приведем вывод квазихимического уравнения с помощью этого метода. Затем рассмотрим точный способ вычисления функции состояний раствора, предложенный Кирквудом [3]. Во всех случаях предполагается, что раствор обладает квазикристаллической структурой со всеми теми ограничениями, которые были перечислены в 3. [c.332] С помощью этих определений можно написать для 2 несколько равнозначных, но разных по форме выражений. [c.335] Здесь представляет собой вклад в Zl, если центральная молекула представляет собой молекулу компонента 1. з г лад в Zx, если центральная молекула яв.пяется молекулой компонента 2. Множитель представляет собой вклад в Z) от всех остальных N—1 молекул раствора. [c.335] Множители 7] и т) отображают взаимодействие между данной молекулой компонента 1 или 2 и соседними с ней молекулами, общее число которых равно г. [c.335] Параметры т), и носят название параметров Бете. Если раствор двухкомпонентный, то вместо двух параметров и 63 можно ограничиться параметром Бете только для одного из видов молекул, так как существенное значение имеет отношение 2/61, а не каждое из значений и 3. Это упрощение справедливо в тех случаях, когда все узлы решетки считаются занятыми число вакантных мест равно пулю. [c.336] Уравнение (9.103) совпадает с уравнением квазихимического равновесия, если 71 в (9.103) и в (9.32) считать одинаковыми. [c.338] Поэтому квазихимическое уравнение применимо для вычисления термодинамических функций реальных растворов со всеми теми ограничениями, которые обусловливают применимость е-теоремы Больцмана. [c.338] Вернуться к основной статье