ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Атомная поляризация и высокочастотная диэлектрическая проницаемость ацетона, пиридина и нитробензола из "Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей" Для пиридина мы не располагаем значением nL. Но строение молекул пиридина очень близко к структуре молекул бензола. Поэтому можно допустить, что атомные поляризации пиридина и бензола приблизительно одинаковы. Атомная поляризация бензола Ра известна. Она равна 0,6 см [21]. По данным [23], Ра =1,5 см , т. е. почти такая же, как и у нитробензола. Но это значение Ра, по-видимому, завышено, так как молекула бензола имеет значительно более жесткую структуру, чем молекула нитробензола (см. рис. 20). Группа ЫСЗг молекулы нитробензола имеет большую подвижность, чем группы СН в бензольном кольце. [c.51] Для ацетона, согласно сказанному выше, 8оо—Поо 0,35, откуда следует, что Ра 5,0 см . Такое высокое значение ацетона указывает на относительно малую жесткость этой молекулы. [c.52] Выше было отмечено, что энергетический барьер Яе, который молекулы ацетона, нитробензола и пиридина преодолевают при изменении их ориентации, должен удовлетворять условию Яв кТ. Иначе частотная зависимость ё] и е,2 этих веществ не могла бы подчиняться формулам Дебая. Следовательно, в течение промежутка времени, протекающего между какими-либо двумя последовательными изменениями ориентации, молекулы нитробензола сравнительно жестко связаны и мало подвижны в отношении своих соседей. Они могут совершать только небольшие вращательные, или трансляционные, или поступательные колебания. [c.52] По мнению Поли, в жидких монозамещенных производных бензола имеются квазикристаллические области, в которых молекулы расположены упорядоченно. Находясь под действием поля квазикристаллической решетки, молекулы способны лишь к вращательным колебаниям, подобным тем, что имеют место в кристаллах. Но если бы такие квазикристаллические области существовали, то для нитробензола и других монозамещенных производных бензола должны были бы наблюдаться отклонения от формул Дебая и Онзагера, чего в действительности не происходит. [c.53] Ниже описаны методики оценок моментов инерции молекул ацетона, циридина и нитробензола. [c.55] Предположим, что вращательные качания молекулы происходят вокруг оси Z, проходящей параллельно 2 через атом Сз, наиболее удаленный от атома N. Тогда ( 2 2-10 см . Масса молекулы т = 78,2 10 г. Момент инерции относительно оси Z, /я 600 10 г-см . [c.56] Во всех трех случаях мы рассматривали вращение молекулы относительно оси I, параллельной оси 2 и проходящей через атом, наиболее удаленный от центра масс молекулы. Тем самым мы находим максимально возможную величину момента инерции и соответственно минимальную из резонансных частот. Можно полагать, что вклад этой частоты в рассматриваемую область дисперсии является основным, но. [c.56] В ходе расчета соо и Яо мы воспользовались максимальными возможными величинами моментов инерции молекул, совершающих вращательные качания. Так как сйо //, то приведенные выше значения юо являются минимальными, а Яо — максимальными из возможных. [c.57] Если бы мы воспользовались минимальными возможными значениями /, то получили бы величины озо, в 3—4 раза большие, чем те, которые указаны выше. [c.57] Можно допустить, что средние эффективные значения оэф в два раза больше приведенных нами, а Яоэф — соответственно в два раза меньше. [c.57] Пользуясь найденными нами значениями Яо, легко вычислить период вращательных качаний Торакс с. Результаты вычислений имеются в табл. 5. Там же приведены и средние эффективные значения периода колебаний, то. [c.57] Вернуться к основной статье