ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Математический анализ кривых растворимости из "Комплексообразование в растворах" В предыдущем разделе было описано, как можно по положению минимума на кривой растворимости определить состав и константу диссоциации комплекса, образующегося в области концентраций, соответствующей минимуму. Метод позволяет исследовать только один этот комплекс или, если присутствуют одновременно два комплекса, состав и константа диссоциации одного из которых известны, вычислить эти данные для другого комплекса. [c.43] Если известны коэффициенты активности ионов, принимающих участие в комплексообразовании, то принципиально возможно путем точного математического анализа всей кривой растворимости идентифицировать все типы комплексов, имеющихся в исследованной области концентраций. Этот метод обработки данных измерения растворимости можно рассмотреть на следующем примере. [c.44] На рис. 3 приведены кривые растворимости галогенидов серебра в растворах галогенидов натрия в логарифмическом масштабе. [c.44] В табл. 1 приводятся данные о растворимости галогенидов серебра в воде, полученные радиохимическим методом, и соответствующие произведения растворимости при 18° С. [c.44] Исследуя таким способом кривые растворимости, можно установить, что в системе Ag l/Na l могут образоваться комплексы с m = 1, 2 и 3. В системах же AgBr/NaBr и AgJ/NaJ в равновесии могут находиться комплексы с m = 1, 2, 3 и 4. [c.45] Из рассмотрения кривых растворимости, изображенных в логарифмическом масштабе, можно судить о значениях т, число же п установить нельзя. Так, например, в случае т = 1 могут быть как одноядерный ион AgXf.TaK и двухядерный Ag2X3 или другие типы Ag Xn+i. [c.45] Если найденные значения подставить в уравнение (111,42), то можно воспроизвести кривые растворимости трех галогенидов серебра для всей области концентраций. [c.48] Закономерности, связанные с растворением труднорастворимого соединения МА при комплексообразовании с А , в общем виде рассмотрены Леденом [32]. [c.49] Так как МА находится в виде донной фазы, его концентрация при определенной температуре является величиной постоянной и включена в константу равновесия. Нижний индекс указывает отрицательный заряд образующегося комплекса, а верхний— число ионов металла М. [c.49] Произведение растворимости L может быть определено с помощью потенциометрических измерений в растворах, содержащих МА в виде донной фазы. Уравнения (III, 46) и (III, 50) позволяют сравнивать результаты измерений растворимости с результатами, которые можно получить из потенциометрических данных в ненасыщенных растворах. [c.50] Вернуться к основной статье