ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы исследования ступенчатого комплексообразования при наличии однородных комплексов из "Комплексообразование в растворах" Еще в конце прошлого столетия Бодлендер [1—6], наряду с исследованиями галогенидных комплексов серебра методом растворимости (стр. 35), для определения стехиометрического состава комплексов и их констант диссоциации применил потенциометрические измерения. [c.85] Если известно отношение концентраций лиганда, то из уравнения (V, 6) находят г д — отношение числа лигандов к числу центральных ионов в комплексе. При известном отношении концентраций комплекса по уравнению (V, 7) определяется число центральных ионов в комплексном соединении. На основании обеих величин можно однозначно судить о составе соответствующего комплексного иона. [c.86] Однако при определении концентраций комплекса или лигандов часто встречаются трудности. В предельном случае, когда практически все ионы металла связаны в комплекс, можно довольно точно указать концентрацию комплекса [М Аг], если же комплексный ион в большей или меньшей степени распадается на компоненты, определение [МдА ] значительно осложняется. [c.86] Однако когда хотя бы один из компонентов трудно растворим,, распад комплекса не препятствует определению его концентрации. Бодлендер исследовал только такие комплексы, которые образуются при растворении практически нерастворимого в воде соединения в растворе соли, имеющей общий анион с труднорастворимой донной фазой (например, Ag N в растворе K N, AgJ в растворе KJ). Согласно Бодлендеру, концентрацию свободного лиганда А проще всего можно определить косвенным путем. В уравнение (V, 4) подставляют произвольное значение г и вычисляют [А]. Затем проверяют, дает ли измерение потенциалов то же значение г. Если такого совпадения нет, концентрацию [А] рассчитывают с помощью другого значения г. Расчет продолжают до тех пор, пока экспериментально получаемая величина не будет соответствовать принятой. [c.87] Наконец, подставляя отдельные значения концентраций, по-уравнению (V, 2) вычисляют константу диссоциации Найденные таким путем константы, однако, недостаточно надежны, так как входящие в уравнение (V, 2) равновесные концентрации определяются с трудом и в больщинстве случаев только-приближенно. [c.87] Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87] Вернуться к основной статье