ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значение изобестических точек для исследования. равновесий комплексообразования из "Комплексообразование в растворах" В тех случаях, когда равновесия комплексообразования исследуют при постоянной концентрации одного компонента Са и различных концентрациях второго компонента Св( в,, ), при построении кривых поглощения Ес ==/i(X), f. [c.321] Изобестическая точка, таким образом, представляет собой общую точку пересечения (по крайней мере трех) последовательных кривых поглощения. Эта точка характеризуется неизменными координатами Е п К, т. е. [c.322] Кроме того, для каждого из поглощающих компонентов предполагается приложимость закона Ламберта — Бэра. [c.322] Благодаря буферностн системы [И] поддерживается постоянной и вместе с [Н2О] может быть включена в константы равновесия k , k и k . [c.326] С другой стороны, для последовательных равновесий, положение которых определяется непосредственно значением pH [5, 6], наличие изобестических точек позволяет с большой вероятностью исключить побочные равновесия гидролиза. [c.327] Из этих рассуждений следует, что нри рассмотрении постоянных точек пересечения последовательных кривых поглощения как изобестических точек надо быть очень осторожным. Ни в коем случае нельзя поэтому появление одной, недостаточно отчетливой точки пересечения идентифицировать сразу с определенной изолированной ступенью равновесия. Оценка подлинности изобестической точки упрощается в том случае, если одновременно имеется несколько изобестических точек. Для установления интервала концентраций Асв, в котором имеется практически одна изолированная ступень равновесия, следует использовать изобестическую точку с наименьшей областью существования (обусловленной наибольшей точностью измерений, т. е. наиболее благоприятным отношением коэффициентов поглощения). Если кроме одной, рассматриваемой в качестве изобестической точки, одновременно наблюдаются другие перемещающиеся точки пересечения кривых, то, как правило, изобестическая точка является ошибочной. [c.329] Этот факт облегчает или делает возможным определение соответствующих констант равновесия из данных измерения оптической плотности. Если есть представление о химизме протекающих реакций, то путем измерений при длине волны, отвечающей изобестической точке, ограничивается ч 1Сло переменных, входящих в выражения для расчета констант равновесия. [c.329] Несколько другой путь расчета констант устойчивости был избран Матту [7], который также определил константы образования комплексов железа (III) с сульфосалициловой кислотой из экспериментальных данных Варейля. [c.330] Щ у к а р е в, О. А. Л о б а н е в а. Вестник ЛГУ, 11, 16, сер. физ. и хим., 3, 64 (1956) (Сравнение метода непрерывных изменений с логарифмическим методом и методом соответственных растворов Я. Бьеррума. Приводится видоизменение метода Бьеррума). [c.331] Комарь, ДАН СССР, 72, 535 (1950) (Метод расчета констант комплексообразования и коэффициентов поглощения из данных измерения оптической плотности. Реакция типа В -Ь дНА ВА - -дН, если константа диссоциации кислоты НА известна). [c.331] Комарь, Уч. зап. Харьковск. ун-та, 54. Труды хим. фак-та и НИИ химии ХГУ, 12, 5—75 (1954) 8, 61 (1951) РЖХим, 1956, 15572. [c.331] Arkiv Kemi, 11, 9 (1957) (Теоретический анализ возможностей определения степени образования поглощающего комплекса, находящегося в равновесии с одним или несколькими другими поглощающими соединениями для случая, когда не известны коэффициенты поглощения ни одного из соединений). [c.331] Вернуться к основной статье