ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хемилюминесценция в реакциях низкотемпературного газофазного окисления из "Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических реакций" При исследовании хемилюминесценции в реакциях низкотемпературного газофазного окисления ставились те же задачи, что и в исследованиях хемилюминесценции в жидкой фазе. Изучалась в основном связь между хемилюминесценцией и кинетикой реакций окисления. Задачи ранних работ, в которых хемилюминесценция изучалась визуально, были направлены на то, чтобы обнаружить хемилюминесценцию при окислении органических веществ и определить температурную область ее существования [49—55]. Возникновение люминесценции и холодных пламен в смесях пары топлива — воздух было впервые обнаружено Перкиным [49] у углеводородов, эфиров и жирных кислот в интервале 200—250° С. [c.244] Важным шагом к более детальному исследованию особенностей холодных пламен и свечения вне области холоднопламенного окисления явился переход от визуальных качественных наблюдений к количественным измерениям при помощи фотометрических установок, в которых в качестве высокочувствительного приемника света используются фотоумножители. Применение такой установки [312] сразу позволило проследить отдельные детали кинетических кривых интенсивности свечения в холодных пламенах (например при окислении диэтилового эфира). Одновременность в пульсациях интенсивности свечения и давления позволила сделать вывод о том, что интенсивность света характеризует мгновенную скорость химической реакции. [c.245] Применение устройства с фотоумножителем для изучения окисления некоторых углеводородов в газовой фазе помогло не только проследить за кинетикой развития холодных пламен, но и обнаружить другие, гораздо более слабые свечения [313]. В частности, был обнаружен так называемый пик остановки на кинетической кривой интенсивности хемилюминесценции, о котором будет идти речь ниже [313]. Однако в этих работах регистрировались лишь сравнительно яркие свечения в условиях быстро идущей химической реакции, когда трудно исследовать кинетику процесса. Так, хемилюминесценция при окислении ацетальдегида исследовалась при температурах выше 220° С, вблизи области холодных пламен [314, 315], хотя ацетальдегид окисляется довольно быстро уже при 100° С. Кинетика хемилюминесценции не связывалась с кинетикой реакции. [c.245] Наибольшее число исследований газофазной хемилюминесценции в реакциях окисления посвящено холодным пламенам [108, 148, 316]. В этих работах идентифицировались возбужденные частицы, исследовалась природа возбужденного состояния и механизм образования возбужденных частиц. Кинетика реакции в холодных пламенах очень сложна и до сих пор не объяснена. Связь между хемилюминесценцией и кинетикой реакций в холодных пламенах практически не исследовалась. В связи со сложностью кинетических закономерностей вопрос о путях образования возбужденных частиц решен не был. [c.245] Использование чувствительных фотоумножителей позволило недавно обнаружить хемилюминесценцию в ряде таких реакций окисления, где раньше она не наблюдалась (табл. 30). [c.245] Вернуться к основной статье