ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая постановка вопроса из "Методы расчета физико-химических свойств углеводородов" В этой главе обсуждаются некоторые общие вопросы и методы решения задачи массового расчета энергий образования тг других свойств в рядах многоатомных молекул с использованием квантовомеханических методов в той мере и на таком пути, как это оказывается, по нашему мнению, практически воз-ь ожным и целесообразным в настоящее время. Здесь обобщены результаты предшествующих работ [16, 22, 27] по развитию приближенных методов массового расчета энергий образования и других физико-химических свойств в рядах многоатомных молекул. [c.14] В настоящее время квантовомеханический расчет энергии электронных состояний многоатомных молекул практически оказывается невозможным для сколько-нибудь сложных молекул, если их ядерная конфигурация не задана заранее по экспериментальным данным. [c.14] Ниже мы исходим из условия, что ядерная конфигурация молекулы задана. Мы будем рассматривать вопросы, относящиеся к расчету физических величин молекул (молекулярных постоянных), таких, например, как энергия образования, дипольный момент, средняя поляризуемость и т. д., для основного электронного состояния при равновесной ядернОй конфигурации молекулы. [c.14] Общераспространенный подход к решению этих вопросов неудовлетворителен по следующим причинам. Обычно квантовомеханическая задача решается для какой-либо отдельно взятой молекулы, и получающееся уравнение для энергии ее основного состояния или другой молекулярной постоянной, выраженное в явном или неявном виде через соответствующие квантовомеханическне интегралы, относится только к одной этой молекуле. [c.15] Однако теоретическое (квантовомеханическое) определение не только закономерностей в ядерной конфигурации молекул какого-либо ряда, но и определение ядерной конфигурации отдельной многоатомной молекулы в настоящее время практически невозможно. В настоящее время единственным путем установления закономерностей в ядерной конфигурации молекул некоторого ряда является анализ и обобщение экспериментальных данных по геометрической конфигурации многоатомных молекул с последующим использованием этих закономерностей в квантовомеханических расчетах. [c.17] Предлагаемый нами подход к решению проблемы массового расчета физико-химических свойств включает решение следующих основных задач, э 1. Представление квантовомеханических выраже-ний физических величин для молекулы в виде сумм по парам, тройкам, четверкам (и в некоторых мето-3 дах —большим группам) центров. [c.17] Ниже мы рассмотрим каждый из этих вопросов более подробно на основе наиболее распространенных квантовомеханических методов, в которых используется одноэлектронное приближение. Так как решение поставленных задач основывается на закономерностях в геометрической конфигурации молекул, мы начнем с краткого изложения этих закономерностей. [c.18] Вернуться к основной статье