ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтальпии образования из свободных атомов, энтальпии образования из элементов, энтальпии сгорания из "Методы расчета физико-химических свойств углеводородов" Схема по атомам с учетом первого окружения. [c.105] В рамках схемы по атомам с учетом первого окружения рассчитывались энтальпии сгорания жидкости АЯ(сгор. ж), энтальпия сгорания газа АЯ сгор. г), энтальпия образования газа из элементов АЯ(обр. эл. г). [c.105] Эта аномальность частично учитывается членом 10,13к, где к = 1 для каждого фрагмента С3—Сг—С4 и к = 2 для каждого фрагмента С4—Сг—С4. В тех соединениях, где такие фрагменты отсутствуют, число к = О и формулы содержат только первую сумму. [c.107] В табл. 111,2 приведены числовые значения H при температуре 298,16 К и виды структурных элементов связей с учетом первого окружения. [c.108] Числовые значения постоянных Я,/( rop, ж), Яу(сгор. г), Яг/(обр. ЭЛ. г) вычислялись методом наимень-ших квадратов из экспериментальных данных, приведенных соответственно в табл. П, 1—П, 3 Приложения. Для сравнения там же приведены рассчитанные по формулам (П1,4), (П1,5), (П1,6) значения соответствующих АЯ с постоянными Я,/, взятыми из табл. П1,2. [c.108] Формулы (П1,4), (П1,5), (П1,6) содержат член 10,13 к. Его назначение было объяснено при рассмотрении расчетной схемы по атомам с учетом первого окружения. [c.108] В табл. П1,2 приведено 14 видов структурных элементов связей с учетом первого окружения, тогда как в формулах (1П,4), (П1,5), (П1,6) используются константы только для первых 9 видов структурных элементов. Остальные константы отсутствуют по следующим причинам. Константы Яц и Нн-с встречаются только в этане, и для расчета других алканов они не нужны. [c.108] На основании 7 гл. 2 при наличии 3 линейных однородных соотношений три константы могут быть приняты равными нулю. [c.110] Точность расчетной схемы по атомам с учетом первого окружения несколько ниже точности экспериментальных данных, использованных для определения постоянных Hi. [c.111] Вернуться к основной статье